Abstract Metastabile Molekül-Ionen von Hexansäure (1) zerfallen unimolekular zu C 2 H math image und protonierter Methacrylsäure (5-Hℸ+)(92% rel. Intensität). Untersuchungen zum Mechanismus der Reaktion enthüllen, daß 1. das verzweigte Radikalkation 11 als entscheidende Zwischenstufe im Umlagerungs-/Eliminierungsprozeß fungiert und 2. die Reaktion durch einen intramolekularen Wasserstofftransfer von sowohl C-3 als auch C-5 ...