溴化铼

制法 K₂[ReBr₆]+2AgNO₃→Ag₂[ReBr₆]+2KNO₃

2Ag₂[ReBr₆]→4AgBr+Br₂+2ReBr₃

将5.5g(0.032mol)硝酸银溶入由50mL浓硝酸和200mL水所制成的混合液内，激烈搅拌下，将10g(0.0134mol)六溴合铼酸钾慢慢加入上述溶液中。加料完毕后，对生成的粥状液再搅拌10min。静置后用倾泻法除去上部清液，将沉淀吸滤并用稀硝酸(1∶1)洗涤，直至往洗液中加入1%氢溴酸不呈混浊时止。充分吸滤以除去母液，用甲醇洗涤沉淀，每次用50mL，洗涤三次。再用乙醚洗涤，每次用50mL，洗涤三次。充分吸滤以除去洗液。将产物置于五氧化二磷干燥器中进行减压干燥，则几乎定量地得到褐色的六溴合铼酸银Ag₂[ReBr₆](11.8g，0.0134mol)。将上述制得的六溴合铼酸银10g(0.0113mol)放入瓷舟(80mm×13mm×10mm)中，并将瓷舟置于一端封闭的25mm×300mm硼硅酸玻璃管的封闭端，将该反应管的另一端拉细并与真空系统连接。接头的末端连接用液氮冷却的捕集器或用干冰-异丙醇冷却的捕集器，再接上直径11mm的高硼硅酸耐热玻璃制的燃烧管，管中装入铜网，放入炉中，其能耐热至600℃(此为除溴装置，否则需在反应管和泵之间放入适当除去反应中生成溴的装置)。然后，将其端部与真空泵连接。将反应管置电炉中，使瓷舟对着电炉的中心。炉的另一端塞入硼硅酸玻璃纤维，并将热电偶插在中央。反应管抽成真空，以每分钟3℃的速度升温至450℃。温度达到200℃时，在管的冷处开始附着蓝色物质，300℃时，紧靠着炉子入口内侧的管中出现绿色圆环，300～350℃时，紧靠着炉子的外侧的管中，生成蓝黑色沉积物(多数为ReBr₅和ReOBr₄)。350～370℃时，距炉端外侧2.5～4cm的管内，生成蓝黑色的沉积物。达到430℃时，生成淡黄绿色的蒸气，并在炉内2.5～3cm的管中生成有光泽的黑色结晶。温度达到450℃时，在继续抽真空下加热1.5h，冷却后将捕集器与反应管分开。从管的入口处除去不需要的分解生成物，在炉内约1cm附近的管里，取出有黑色光泽的结晶，在干燥空气中储于避光瓶中。产量为4.0g(83%)。