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本品非常不稳定，易吸潮，易氧化，在水中显著溶解（1000mol水于20℃时，溶431mol Ba(HS)2）；能与硫化砷或硫酸钙反应：
3Ba(HS)2+As2S5+6H2O＝Ba3As2S8·6H2O+H2S
Ba(HS)2+CaSO4＝BaSO4+Ca(HS)2
固体Ba(HS)2通常是在浓的用H2S饱和的BaS溶液中加入NaHS而析出的。也可以直接从Ba(HS)2溶液制得：先配制高浓度的BaS水溶液，加入CaCl2，此时Ca(OH)2沉淀析出；过滤，将滤液通入H2S并充分搅拌，于60～70℃制得本品。主要反应为：
2BaS+2H2O＝Ba(HS)2+Ba(OH)2
Ba(OH)2+CaCl2＝BaCl2+Ca(OH)2↓
