benzylidene(triphenyl)-λ5-phosphane

• 常用名: benzylidene(triphenyl)-λ5-phosphane
• 英文名: benzylidene(triphenyl)-λ5-phosphane
• CAS号: 16721-45-2
• 分子量: 352.40800
• 密度: 1.14g/cm3
• 沸点: 517.4ºC at 760mmHg
• 分子式: C₂₅H₂₁P
• 熔点: N/A
• 闪点: 266.7ºC

用途

苯基次甲基三苯基膦烷常作为Wittig试剂，主要用来将醛转化为烯烃^[2~5]。

醛到烯烃的转换 在室温下，苯基次甲基三苯基膦烷和醛很容易转化为烯烃。醛可以含有多种其它官能团，如羟基、醚、酯、卤素和端炔 (不与Wittig试剂反应)。因此，Wittig反应广泛用在烯烃 (包括天然产物)的合成中。在反应中，不稳定的磷叶立德常生成(Z)-构型的烯烃，而稳定的磷叶立德则生成(E)-构型的烯烃；但是，如果使用苄基三苯基膦烷 (中等稳定性的磷叶立德)，则难以生成构型单一的烯烃，且实验条件的改变也对生成烯烃的构型具有明显的影响。

研究者们很早以前就开始研究磷叶立德参与的Wittig反应机理，发现多种因素，如离子效应、电子效应和溶剂效应，都对Wittig反应有程度不一的影响，现在已能够阐明这些机理，并且能解释Wittig反应中的选择性问题。

苯基次甲基三苯基膦烷与烷基醛的反应比较少见，它与芳香醛反应所生成烯烃的构型选择性比较差 (式1，表1)，但是如果磷叶立德中磷所带取代基改变，则反应产物的构型也会相应的改变。

表1 苯基次甲基三苯基膦烷合成芳香烯烃

反应

R^1

反应条件

产率/%

1

2

3

C₆H₅

4-EtOC₆H₄

Me

NaOAc/acetone

NaOAc/acetone

Et₃N/EtOH

65

22

75

酮羰基的转化 苯基次甲基三苯基膦烷除了可将醛转化为烯烃外，在一定条件下还可将酮转化为烯烃 (式2)。

盐的制备 苯基次甲基三苯基膦烷与Lewis酸作用即可生成盐 (式3)。

名称

• 英文名: benzylidene(triphenyl)-λ5-phosphane

物理化学性质

• 密度: 1.14g/cm3
• 沸点: 517.4ºC at 760mmHg
• 分子式: C₂₅H₂₁P
• 分子量: 352.40800
• 闪点: 266.7ºC
• 精确质量: 352.13800
• PSA: 9.81000
• LogP: 4.83100
• 稳定性:

  该试剂具有强烈的吸湿性，对空气和湿气敏感，遇水或暴露于空气中会迅速失效，因此常现制现用。若隔绝空气和湿气，磷叶立德溶液可保存较长时间。

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:5.4

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:0

  4.可旋转化学键数量:4

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积0

  7.重原子数量:26

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:402

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1.性状：白色粉末，多与氨基钠形成混合物。

制备

在碱性条件下，氯化苄基三苯基脱去HCl可制备该试剂。该磷叶立德可在多种溶剂和碱作用下制备，也可在质子性溶剂中以醇盐作碱或相转移反应而制得。其中，氯化苄基三苯基鏻可在绝对无水乙醇或三氯甲烷/石油醚中重结晶而纯化。

英文别名

• triphenyl(phenylmethylene)phosphorane
• benzylidene(triphenyl)
• Benzyl(triphenyl)phosphorane
• Benzyltriphenylphosphonium
• benzylidene (triphenyl)phosphorane
• (phenylmethylene)triphenylphosphorane
• Phosphorane,triphenyl(phenylmethylene)