1-[diazomethyl(ethoxy)phosphoryl]oxyethane

• 常用名: 1-[diazomethyl(ethoxy)phosphoryl]oxyethane
• 英文名: 1-[diazomethyl(ethoxy)phosphoryl]oxyethane
• CAS号: 25411-73-8
• 分子量: 178.12600
• 密度: N/A
• 沸点: N/A
• 分子式: C₅H₁₁N₂O₃P
• 熔点: N/A
• 闪点: N/A

用途

重氮甲基膦酸二乙酯在有机合成化学中的应用比较广泛，多用于合成β-羰基膦酸酯、炔烃^[2~7]、电子云密度较大的烯烃、五元氮杂环化合物^[9~11]以及某些难于合成的三元环化合物。

β-羰基膦酸酯的制备 在二氯化锡的作用下，DAMP可直接与醛反应生成相应的β-羰基膦酸酯 (式1)。

炔烃的制备 在DAMP与锂盐、钾盐(如丁基锂, 异丁醇钾)的作用下，醛可转化为相应的炔烃化合物 (式2)。该反应经历类似Horner- Wadsworth-Emmons消去反应生成重氮化合物，进而烷基发生迁移，同时脱掉重氮基团而得到炔烃化合物^[2,4^~6]。酮也可通过类似的机理生成炔烃类化合物。中等环的环酮按此反应将得到烯烃，而不是炔烃，但小环的环酮因存在张力有发生重排扩环成环炔的趋势 (式3)。

烯烃的制备 链状或环状酮均可在DAMP/醇钠等的作用下转化为烯醇醚类化合物，该反应可能经历了重氮烯烃的中间体，不过由于烷基的迁移能力较弱，因此反应最终通过亲核取代生成烯烃，而不是通过消去反应生成炔烃化合物 (式4)。

五元环化合物的合成 酮与DAMP反应时，通过分子内C-H键的插入而生成了五元环化合物。使用该方法可以合成环状烯烃、呋喃衍生物等。如烯烃在重氮甲基膦酸二乙酯作用下生成三唑的反应，该反应虽然产率较高，但是反应时间较长 (式5)。

卡宾中间体的形成 DAMP与酮的反应可能经历了卡宾中间体的反应历程，因此有时也可利用此性质来合成一些难以获得的三元环产物 (式6)。在亚铜配合物的催化下，DAMP也可直接形成卡宾，以制备三元环产物 (式7)。

名称

• 英文名: 1-[diazomethyl(ethoxy)phosphoryl]oxyethane

物理化学性质

• 分子式: C₅H₁₁N₂O₃P
• 分子量: 178.12600
• 精确质量: 178.05100
• PSA: 82.73000
• LogP: 1.59166
• 储存条件:

  该试剂具有一定的爆炸性，使用时应有防爆措施，需保存在4 ^oC下的惰性气体中。

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.4

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:4

  4.可旋转化学键数量:5

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积37.5

  7.重原子数量:11

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:190

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:1

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1.性状：黄色液体

  2.沸点（℃/0.1 mmHg）：51

  3.溶解性：溶于大多数有机溶剂。

制备

该试剂是在酸性条件下，使用亚硝酸钠将氨甲基膦酸二乙酯重氮化制备而成。

英文别名

• diazomethyl-phosphonic acid dimethyl ester
• dimethyl (diazomethyl)phosphonate
• Gilbert-Seyferth reagent
• O,O-dimethyl diazomethylphosphonate
• Phosphonic acid,(diazomethyl)-,diethyl ester
• Seyferth-Gilbert reagent