Abstract Auf eine Beteiligung der dipolaren Grenzstruktur 2′ weisen die 13 C-NMR-Daten der 2-Methylen-2H-azirine 2, die durch Photolyse der 1-Azidoallene 1 zugänglich sind. Die Stammverbindung 2, R= H, kann ebenfalls photochemisch erzeugt und durch eine Abfangreaktion, bei der sich ein Äquivalent Cyanwasserstoff addiert, nachgewiesen werden (R= H, Me, CH 2 OMe, CH 2 Cl).