2-甲基丙烯

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :

UD0890000

CHEMICAL NAME :

1-Propene, 2-methyl-

CAS REGISTRY NUMBER :

115-11-7

LAST UPDATED :

199712

DATA ITEMS CITED :

8

异丁烯在工业上几乎都是由炼厂气和裂解C4馏分中获得。炼厂气中异丁烯的含量一般为5%-12%，裂解C4，馏分中一般为20%-30%。少数情况下用氧化铬-氧化铝催化剂由异丁烷催化氢而制得。以丙烯和异丁烷为原料用共氧化法生产环氧丙烷时，异丁烯是其联产物。工艺流程：

1.C4馏分分离法 该法有硫酸吸收法和盐酸吸收法。

(1)硫酸吸收法 该法是利用异丁烯对硫酸的吸收速度比正丁烯类大150-300倍的原理，从C4馏分选择性地吸收异丁烯后，将硫酸层加热再生异丁烯。采用的硫酸含量为45%-65%（质量），原料采用不含丁二烯的C4馏分。

先将含约25%异丁烯的C4烃与50%的硫酸以（0.9-1.0）：1的比例，在每小时1-1.2平方立米进料量下进入反应器，该反应器I，II，III的压力分别为0.35MPa，0.31MPa,0.26MPa,温度分别为36℃，25℃，15℃。在三段出口气中的异丁烯含量为1%以下，生成的酸性叔丁基硫酸酯，再用水稀释后，在较低温度下分解，于塔底获得50%的硫酸循环使用，塔顶气体经处理后可得99%以上异丁烯和85%以上叔丁醇。异丁烯和叔丁醇之比随操作条件不同而异，但是由于此法腐蚀严重，难以长周期运转，因此，设备、材料的防腐蚀工作，便成为50%硫酸法萃取分离丁二烯工艺的关键。用50%硫酸与65%的硫酸比较，前者不需要进行酸的稀释和浓缩，简化工艺过程，节省了热量，同时可以处理含高浓度丁二烯（35%）和C4馏分，回收的异丁烯浓度也较高，可达99%以上。消耗定额（t/t):C4馏分（异丁烯16%）4.4，工业硫酸（50%）4.7。

(2)盐酸吸收法 此法主要是在金属氯化物（如ZnCL2，SbCl3,BiCl3,SnCl2,HgCl2)催化剂存在下，分为四步进行分离：在室温下，C4馏分与含有催化剂的盐酸溶液接触，异丁烯即在催化剂溶液中生成叔丁醇；含高叔丁醇的溶液加热水解；在85-120℃下使异丁烯再生；经净化得纯度为99.9%以上的异丁烯。

2.离子交换法 采用离子交换树脂分离C4馏分中的异丁烯，其工艺过程分为无离子水制备、水合、脱水、精馏四部分。在反应温度80℃、压力1.77-1.96MPa、C4：水=1：（1-2）的条件下，每体积树脂每小时通过1体积C4和水的混合物，C4中的异丁烯和水在树脂下反应生成叔丁醇和其他组分。水合单程转化率为45%-55%。水合的叔丁醇经二元共沸蒸馏至70%以后，用相同树脂作催化剂，在温度95-105℃、压力0.29-0.39MPa条件下，使其脱水为异丁烯，单程转化率为84%-92%，再经精馏提纯即得99.9%以上的异丁烯。此法避免了硫酸的严重腐蚀，但其萃取液中异丁烯含量较高（达2%-3%），影响其收率。

3.甲基叔丁基醚法 在高温下甲基叔丁基醚与酸酸性催化剂接触分解成异丁烯和甲醇。分解反应条件随催化剂不同而有所变化，一般是温度150-300℃，压力0.1-0.98MPa，液体体积时空速度为1-5h－1。

4.异丁烷脱氢法 以异丁烷为原料，经催化脱氢制异丁烯有美国UOP公司的Olegex的技术。

该公司采用pt/Al2O2催化剂及与连续化重整相同的移动床反应-再生双器反应系统；反应温度620-650℃压力0.2-0.25MPa；在此工艺条件下，异丁烷脱氢单程化率为40%-45%（质量），异丁烯的产率为89%（质量），氢气产率为2.5%-3%。在严格控制原料杂质的条件下，催化剂寿命可达2.5年。

5.以工业异丁烯为原料（异丁烯99%），经干燥脱水、精馏提纯即可。

6.(1)液相脱水：在1升三颈烧瓶上安装温度计、回流冷凝器和滴液漏斗，回流冷凝器顶端借弯玻璃管连接一支向下的水汽冷凝器，后者再接在冰浴中的抽滤瓶上，抽滤瓶的侧管连接0℃的冷阱。在三颈瓶中放入222克叔丁醇和15毫升浓硫唆。煮沸，直到气体放出停止。得82%的粗产物。如果用更多的硫酸，产量会降低;如果太少则脱水作用要长时间才能完成，将粗产品经过分馏柱以15:1的回流比蒸馏，收集中间馏分。

(2)气相脱水：将叔丁醇以75克/小时的速率通过长50厘米，直径2厘米，填充6一8目氧化铝的玻璃管，保持温度375-425℃。得100%纯度的异丁烯。