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六羰基铬

六羰基铬用途

催化剂。用于氢化、异构化、水煤气转化和芳烃烷基化等催化反应中,特别是能与芳环等形成三羧基络合物后与碳阴离子的反应,正受到广泛的应用。

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六羰基铬名称

[ CAS 号 ]:
13007-92-6

[ 中文名 ]:
六羰基铬

[ 英文名 ]:
Chromium hexacarbonyl

[中文别名 ]:

[英文别名 ]:

六羰基铬物理化学性质

[ 密度 ]:
1.77 g/mL at 25 °C(lit.)

[ 沸点 ]:
220 °C

[ 熔点 ]:
>150 °C (dec.)(lit.)

[ 分子式 ]:
C6CrO6

[ 分子量 ]:
220.05700

[ 精确质量 ]:
219.91000

[ 外观性状 ]:
白色晶体或粉末

[ 蒸汽密度 ]:
7.6 (vs air)

[ 蒸汽压 ]:
1 mm Hg ( 36 °C)

[ 储存条件 ]:
室温, 干燥, 密封

[ 稳定性 ]:
Stable. Incompatible with strong oxidizing agents.

[ 水溶解性 ]:
insoluble

六羰基铬MSDS

六羰基铬毒性和生态

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :
GB5075000
CHEMICAL NAME :
Chromium carbonyl
CAS REGISTRY NUMBER :
13007-92-6
LAST UPDATED :
199712
DATA ITEMS CITED :
14
MOLECULAR FORMULA :
C6-Cr-O6
MOLECULAR WEIGHT :
220.06
WISWESSER LINE NOTATION :
CR C-O6

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
230 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LCLo - Lowest published lethal concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
35 mg/m3/30M
TOXIC EFFECTS :
Behavioral - convulsions or effect on seizure threshold Behavioral - tetany Lungs, Thorax, or Respiration - dyspnea
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Oral
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
150 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
LD50 - Lethal dose, 50 percent kill
ROUTE OF EXPOSURE :
Intravenous
SPECIES OBSERVED :
Rodent - mouse
DOSE/DURATION :
30 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Details of toxic effects not reported other than lethal dose value
TYPE OF TEST :
TCLo - Lowest published toxic concentration
ROUTE OF EXPOSURE :
Inhalation
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
1600 ng/m3/4H/17W-I
TOXIC EFFECTS :
Lungs, Thorax, or Respiration - changes in lung weight Liver - changes in liver weight Kidney, Ureter, Bladder - changes in bladder weight
TYPE OF TEST :
TDLo - Lowest published toxic dose
ROUTE OF EXPOSURE :
Implant
SPECIES OBSERVED :
Rodent - rat
DOSE/DURATION :
75 mg/kg
TOXIC EFFECTS :
Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Lungs, Thorax, or Respiration - tumors Tumorigenic - tumors at site of application

MUTATION DATA

TYPE OF TEST :
Cytogenetic analysis
TEST SYSTEM :
Rodent - hamster Lung
REFERENCE :
MUREAV Mutation Research. (Elsevier Science Pub. B.V., POB 211, 1000 AE Amsterdam, Netherlands) V.1- 1964- Volume(issue)/page/year: 241,175,1990 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-TWA 0.05 mg(Cr)/m3 DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 ACGIH TLV-Confirmed human carcinogen DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 IARC Cancer Review:Animal Inadequate Evidence IMEMDT IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risk of Chemicals to Man. (WHO Publications Centre USA, 49 Sheridan Ave., Albany, NY 12210) V.1- 1972- Volume(issue)/page/year: 23,205,1980 TOXICOLOGY REVIEW 85DHAX "Medical and Biologic Effects of Environmental Pollutants Series," Washington, DC, National Academy of Sciences, 1972-77 Volume(issue)/page/year: Cr,22,1974 *** U.S. STANDARDS AND REGULATIONS *** MSHA STANDARD-air:TWA 0.5 mg(Cr)/m3 DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: 3,35,1971 *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) : NIOSH REL TO CHROMIUM(VI)-air:10H CA TWA 0.001 mg(Cr)/m3 REFERENCE : NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda. Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992
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六羰基铬安全信息

[ 符号 ]:

GHS06

[ 信号词 ]:
Danger

[ 危害声明 ]:
H301

[ 警示性声明 ]:
P301 + P310

[ 危害码 (欧洲) ]:
T:Toxic;N:Dangerousfortheenvironment;

[ 风险声明 (欧洲) ]:
R20/21/22;R43;R44;R49;R50/53

[ 安全声明 (欧洲) ]:
S53-S36-S45-S61-S60-S36/37

[ 危险品运输编码 ]:
UN 3466 6.1/PG 3

[ WGK德国 ]:
3

[ RTECS号 ]:
GB5075000

[ 包装等级 ]:
II

[ 危险类别 ]:
6.1

[ 海关编码 ]:
2931909090

六羰基铬制备

1.在一氧化碳气压下制备
无水三氯化铬在250℃和氮气流中干燥后,在尽可能不接触空气条件下过筛,筛选40目的粉末待用。
在一个能盛250毫升反应混合物之高压釜的玻璃或金属衬瓶上配备一支橡皮塞,在橡皮塞上安装搅拌器、滴液漏斗、氮气导入管相导出管,用橡皮膏将导入管封闭。在衬瓶件中放置3.08克干燥三氯化铬粉末和60毫升无水乙醚。在漏斗中放置27克(0.149摩尔)苯基澳化镁的80毫升无水乙醚溶液,然后保持在氮气中用。
在干冰一丙酮浴中将衬瓶冷却到约-70℃,在氮气存在和激’烈搅拌(200-300转/分)下,使三氯化铬能均匀地悬浮在溶液中,此时,加入的笨基嗅化镁虽会从溶液中结晶出来,但不会发生反应。拆除搅拌器和漏斗,封闭留下的孔眼。从冷浴中迅速取出衬瓶,擦干,放入高压釜筒体内。关闭高压釜,立即从贮气钢瓶中通入一氧化碳,使气压达35.2一70.5公斤/厘米之后振荡高压釜。拨基化合物的产率,在很大程度上取决于衬瓶中反应混合物达到-10℃之前所能获得的一氧化碳的压力大小。
高压釜振荡2小时45分钟后,在室温下继续振荡2小时,但增长振荡时间对产率无影响。释放一氧化碳气,降压至常压,然后将反应混合物转移到一只盛有冰水和35毫升5N硫酸的3升烧瓶中。此时因过量苯基嗅化镁分解而有大量热放出。装上一支高效冷凝器和一只外用冰冷却、内盛冰水的接收瓶后进行水汽蒸馏。调节水蒸气或冷凝水流速以避免冷凝器被毅合物晶体阻塞。蒸完后往接收瓶巾加乙醚,以使全部晶体溶解。分离乙醚层,水洗后加无水硫酸钠干燥。用一支高效分馏杜(约15个理论塔板)蒸出乙醚后,继续蒸馏到烧瓶中仅剩下50毫升液体为止。在冰冷却下结晶,吸滤,用冷甲醉洗,然后用少量乙醚洗涤。在空气中晾干),得1.95一2.2克较纯的拨合物(按三氯化铬计,产率为45-51%。
在干燥乙醚中重结晶,或者最好是在脂肪提取器中用干燥乙醚萃取,可得纯产品。
在小于0.5mm压力和40一50℃的温度下,将重结晶欺合物进行升华,可得完全无嗅的产品。

2.在常压下制备。
在良好的通风橱中,在装有高速的金属(钢制镀金)搅拌器、干冰一丙酮冷凝器、一氧化碳进气管、温度计和用于加苯基溴化镁的滴定管的3升五颈烧瓶中,放置12克无水三氯化铬和700毫升干燥乙醚,在-70℃激烈搅拌下,滴加210毫升2.7N的苯基澳化镁,历时1小时。滴完后,用冰水浴代替干冰浴,快速通入一城化碳。反应在一10℃左右时出现深颜色,可视为反应开始。在低可于0℃下继续反应15-30分钟,将反应混合物倾入含有100毫升·6N硫酸的冰水中,然后照上述高压法中所述的方法分离,可得1.8克(11%)碳合物。 在干燥氮/丈存在下,在装有叶片搅拌器的1升Parr高压釜中,加470毫升二甘醇二甲醚和80毫升钠砂(1.20克原子)—液体石醋悬浮液(40%)。在干冰浴中将高压釜冷却到一20℃后,在氮气存在下加31.7克(0.20摩尔)无水三氯化铬粉末。封闭,置于冰一盐浴中,在搅拌下通入一氧化碳,使气压达56.2公斤/厘米忿。反应1.5小时后,气压降至47.8公斤/厘米2(示一氧化碳被吸收),而反应温度上升到一5℃。在此温度下,一氧化碳吸收缓慢。30分钟后撒去冰一盐浴,让温度自行升至室温(30℃)一,釜体内气压又可升到56.2公斤/厘米。此时,可继续搅拌16小时。 在带有高压视镜的高压容器内,放置22.2毫升(0.40约摩尔)浓硫酸和228毫升无氧水配成的溶液,然后在-5一0℃下借助于70.33公斤/厘米‘的氮气压力,将溶液压入有一氧化碳存在下的反应混合物中,历时2小时。由于反应放热,到后期的釜内温度可升至室温。降压,将混合液转移到2升三颈烧瓶中,加100毫升水和100毫升浓盐酸。在搅拌下将数合物与水共蒸馏,得35.2克(80%)的纯产物.

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六羰基铬海关

[ 海关编码 ]: 2931909090

六羰基铬文献

Maruyama, T.; Akagi, H.;

J. Electrochem. Soc. 6th ed., 143 , 1955, (1996)

Cheng, R.; Borca, C. N.; Dowben, P. A.; Stadler, S,; Idzerda, Y. U.

Appl. Phys. Lett. 4th ed., 78 , 521, (2001)

Sousa, P. M.; Silvestre, A. J.; Conde, O.

Thin Solid Films 11th ed., 519 , 3653, (2011)


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