碘化铼(III)

1.制备工作最好是在图Ⅶ8所示的烧瓶中进行，也可以用装有漏斗的锥形烧瓶来代替。将1g(0.00536mol)粉末状金属铼放入4mL水中制成悬浮液，再逐滴地加入4mL 30%过氧化氢。把这种无色溶液放在沙浴上蒸发成稠浆状。然后加入4mL水，并将溶液再行蒸发。重复操作两次以上(每次加4mL水)以保证除尽过量的过氧化氢。

图VII-8 制备碘化铼（III）的仪器

用20mL 55%的氢碘酸和20mL乙醇处理浆状液，将得到的混合物放在沙浴上蒸发，使体积在1h内浓缩至5mL左右。令溶液冷却至室温，用Buchner漏斗抽滤黑色晶状沉淀。用5mL冷的无水乙醇洗涤晶体，并将Buchner漏斗放入一只干燥器中。将母液放在沙浴上蒸发至几乎干涸，稍加几毫升乙醇，并将沉淀仍滤入原Buchner漏斗中。先用25mL无水乙醇然后用10mL四氯化碳洗涤产物以除去过量的碘。产量为2.16g，或以铼的用量计算产率为71%。分析：依ReI3计算：Re，32.8；I，67.2；分析结果：Re，32.9；I，67.0。

2.在一支长度为40cm内径为20mm的管子上装上一个活塞。在管子中装入1cm厚的硬质玻璃棉，在其上装入50g 50～100筛目的Dowex 50W-XI阳离子交换树脂。用20mL 6mol/L的盐酸洗涤树脂并用纯净的热水(100℃)冲洗，直到淋洗液没有颜色并同硝酸银溶液作用不产生混浊现象时为止(约需200mL水)。将10g(0.0356mol)研得很细的高铼酸钾样品溶解在120mL纯净的热水中(100℃)。将这种热溶液分成四次，每次30mL加入树脂内，然后用纯水冲洗管柱(若发现有不溶的高铼酸钾，可用沸水冲洗)。以每分钟15～20mL的速度收集淋洗液。将淋洗液的初始中性段份(约50mL)弃去，对石蕊呈酸性的段份(约130mL)收集在一只250mL的烧杯中。

将酸性溶液浓缩到20mL，冷却，并加入50mL浓(54%)氢碘酸(氢碘酸是在使用前从赤磷上蒸馏出来的)，然后放在一只装有固体氢氧化钠和氧化磷(Ⅴ)混合物的干燥器中并用水抽气管进行减压抽气。需要时可以更换干燥剂，但必须保持减压。从产物(ReI4)中除去水分大约需要48h。

将硬而黑色的碘化铼(Ⅳ)放入一支长度为30cm外径为25mm的试管中，这支管子的中央经凹缩至外径约为10mm。在四碘化物上放置5g碘同时将管子抽空(用油泵)并熔封。将管子放在燃烧炉内加热至(350±5)℃维持8h。调节管子的位置使生成的碘化铼(Ⅲ)保持在管子的一段里并在炉内加热至220℃，管子的另一段则伸出炉外。先使炉外的一段管子缓慢地冷却，然后再用一注空气流吹射管子使其进一步冷却。当全部碘凝集在冷却的一段内时，使整个管子冷却到室温。用一把锉刀在管子的中央刻痕并断开(断开时要小心勿使玻璃碎片混入产品中)。将黑色闪光的晶体移入一只已称过重量的垂熔玻璃坩埚内，并用四氯化碳洗涤直到洗液没有颜色(约需400mL溶剂)。然后用每次20mL的乙醇和乙醚各冲洗产品两次并在110℃烘干。产量为163g或产率为83%。分析：依ReI3计算：Re，32.8；Ⅰ，67.2；分析结果：Re，33.0；Ⅰ，67.0。