醋酸铑(II)二聚体

1.均相催化剂，用于烯烃、烯醇醚类的环丙烷化反应。醇类、环氧化物和醚类形成铑络合物后的绝对构型测定。

2.在有机化学中的主要用途似乎与有机重氮化合物的反应紧紧地联系在一起。许多类型的有机重氮化合物的反应结果显示，四乙酸二铑是一个最方便和最普遍适用的催化剂。

有机重氮化合物最重要的反应之一是与烯烃和炔烃生成三元环的产物^[3~5]，如果不愿在催化剂筛选上深入探讨的话，最方便的方法就是选用四乙酸二铑作为催化剂，而且一般会得到比较满意的产率 (式1，式2)。

重氮化合物与烯烃的分子内反应特别有意义，可以得到稠环产物 (式3)。由于四乙酸二铑很容易与手性配体发生配位生成手性配合物，所以将手性配体与四乙酸二铑配位后再参与催化反应，可以实现立体选择性反应，得到手性环状产物 (式4)。

四乙酸二铑也在重氮化合物的 C-H、O-H、N-H、Si-H 键插入反应中起到高效催化作用和广泛的应用 (式5)^[10~13]。但是，最近报道的二重氮化合物在四乙酸二铑催化下分解发生分子内偶联成环反应特别值得关注 (式6)。

[ 描述 ]:

[ 相关类别 ]:

[ 沸点 ]:
117.1ºC at 760 mmHg

[ 熔点 ]:
205ºC

[ 分子式 ]:
C₈H₁₂O₈Rh₂

[ 分子量 ]:
441.99

[ 闪点 ]:
40ºC

[ 精确质量 ]:
441.864227

[ PSA ]:
105.20000

[ LogP ]:
0.05520

[ 外观性状 ]:
绿色-黑色晶体

[ 蒸汽压 ]:
13.9mmHg at 25°C

[ 储存条件 ]:
Store below +30°C.

[ 水溶解性 ]:
Soluble in aqueous solution like water. Slightly soluble in ethanol

详细MSDS(安全技术说明书)

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :

VI9361000

CHEMICAL NAME :

Rhodium, tetrakis(mu-acetato)di-

CAS REGISTRY NUMBER :

15956-28-2

LAST UPDATED :

198909

DATA ITEMS CITED :

1

MOLECULAR FORMULA :

C8-H12-O8-Rh2

MOLECULAR WEIGHT :

442.02

HEALTH HAZARD DATA

ACUTE TOXICITY DATA

TYPE OF TEST :

LD10 - Lethal Dose

ROUTE OF EXPOSURE :

Intraperitoneal

SPECIES OBSERVED :

Rodent - mouse

DOSE/DURATION :

115 mg/kg

TOXIC EFFECTS :

Tumorigenic - active as anti-cancer agent

REFERENCE :

JMCMAR Journal of Medicinal Chemistry. (American Chemical Soc., Distribution Office Dept. 223, POB POB 57136, West End Stn., Washington, DC 20037) V.6- 1963- Volume(issue)/page/year: 20,943,1977

[ 个人防护装备 ]:
Eyeshields;Gloves;type N95 (US);type P1 (EN143) respirator filter

[ 危害码 (欧洲) ]:
Xi: Irritant;

[ 风险声明 (欧洲) ]:
R36/38

[ 安全声明 (欧洲) ]:
S15-S26-S37/39

[ 危险品运输编码 ]:
NONH for all modes of transport

[ WGK德国 ]:
3

[ RTECS号 ]:
VI9361000

[ 海关编码 ]:
2942000000

详细合成路线

1.取10g氢氧化铑Rh(OH)3·H2O悬浮于400mL冰醋酸中，经18h回流使其溶解，得深翡翠绿色的溶液，将溶液移入蒸发皿中，在水浴上加热，蒸去大部分醋酸，残液用减压蒸馏装置，在100℃下蒸去残余的醋酸，残留物用索氏(Soxlet)提取器以丙酮萃取，直至萃取液由蓝绿色变成几乎无色，用砂芯漏斗迅速滤出萃取液，并在水浴上蒸发浓缩至原体积的1/3，放入冷冻室18h，即析出暗绿色结晶，滤集晶体，用冰冷的丙酮少量多次地洗涤晶体，此时所得为二聚醋酸铑与丙酮的加合物，Rh2(CH3COO)4(CH3COCH3)2于室温或于110℃下加热，可使丙酮失去，得6.2g产物，产率62%。

2.可以从RhCl₃.xH₂O开始方便地来制备。

[ 海关编码 ]: 2942000000

Rhodium acetate/base-catalyzed N-silylation of indole derivatives with hydrosilanes.

Chem. Commun. (Camb.) 48(74) , 9269-71, (2012)

In the presence of Rh(2)(OAc)(4) (OAc = acetate) and TBA(2)WO(4) (TBA = tetra-n-butylammonium), the N-silylation of indole derivatives with hydrosilanes efficiently proceeded to give the corresponding...

One-pot protocol to functionalized benzopyrrolizidine catalyzed successively by Rh2(OAc)4 and Cu(OTf)2: a transition metal-Lewis acid catalysis relay.

Org. Lett. 17(1) , 66-9, (2015)

4-N-allylarylpropylamino-1-sulfonyl triazoles are converted to structurally unique benzopyrrolizidinyl sulfonamides in a one-pot operation. Intramolecular capture of rhodium carbene with arylamino nit...

Unprecedented head-to-head conformers of d(GpG) bound to the antitumor active compound tetrakis (mu-carboxylato)dirhodium(II,II).

J. Am. Chem. Soc. 125(35) , 10703-13, (2003)

The N7/O6 equatorial binding interactions of the antitumor active complex Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) with the DNA fragment d(GpG) have been unambiguously determined by NMR spectr...

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