还原桃红R

CHEMICAL IDENTIFICATION

RTECS NUMBER :

DL9825500

CHEMICAL NAME :

Benzo(b)thiophen-3(2H)-one, 6-chloro-2-(6-chloro-4-methyl-3-oxobenzo(b)thien-2(3H )-ylidene)-4-ethyl-

CAS REGISTRY NUMBER :

2379-74-0

LAST UPDATED :

199701

DATA ITEMS CITED :

4

1.以邻甲苯胺为原料，经硫化、碱性水解，再与氯乙酸缩合，经重氮化、氰化、碱性水解、环合、酸性水解、氧化得产物。经过滤、粉碎、干燥得成品。。
在衬铅反应釜中加入 334kg 冰醋酸，再加入相当于 237kg 邻甲苯胺的邻甲苯胺盐酸盐和 1065kg 一氯化硫一批加入，然后加入 9kg 三氯化铝。仔细升温至 30℃，并保持 5h，然后小心地将温度升至 63℃，并保持 5h。制得的硫代硫鎓氯化物加至 12000L 水中，过滤，用水洗涤，备下步反应用。释出的氯化氢应回收。
将上述产物悬浮于冰水中，同时加入 880L 氢氧化钠溶液 (27%) 至冰水中，再加入 220kg 氯乙酸和 60kg 碳酸钠。必要时可补加氯乙酸，直至醋酸铅试纸上没有黄色斑点，得巯基乙酸物溶液，以邻甲苯胺计，收率为 80%左右。
取上述巯基乙酸物溶液 (其中含巯基乙酸物 366kg)，加入 195kg 亚硝酸钠，并加冰使溶液冷至 5℃。在另一反应器中加入冰水和盐酸，并将上述巯基乙酸-亚硝酸钠溶液加入，维持 5℃左右，完成重氮化。
取相当于 115kg 铜的氯化亚铜溶液、240kg 氰化钠在 770L 水中的溶液和 665kg 碳酸氢钠制成亚铜氰化钠溶液，加冰冷却至 8℃，然后将上述重氮液注入其中，保持温度不超过 8℃，并经常用 R 盐检验 (直至检不出重氮物)。
加入氢氧化钠直至对酚酞为碱性，从反应液中除去铜和过量氰化钠，然后加入四硫化钠 (由 430kg 硫化钠结晶、165kg 硫制备，再加入 180kg 100%结晶状态硫化钠)，直至溶液中没有残存的铜，并且所有过量的氰化钠转变为硫氰酸盐形态。加热至 65℃，加入 2.5t 食盐，使食盐达到 7%体积含量，结晶，冷却，过滤得到硫化铜和硫代环烷酸盐的混合物，此产物极不稳定。
将硫化铜和硫代环烷酸盐与 9000L 水一起搅拌，加入碳酸钠使呈碱性，加入 2kg 活性炭。再加入 40000L 水使其溶解，并加热至 70℃。在 80℃过滤至硫酸中，每 1000L 滤液使用 13L 95%硫酸，在 80℃下保持 4-6h，过滤，水洗至不含酸，得 6-氯-4-甲基硫茚酮。按巯基乙酸计，收率 65%左右。

2.以邻甲苯胺为起始原料，按海茨反应用二氯化二硫处理，先制得6-氨基-5- 甲基-3- 氯苯巯基钠，再经缩合、重氮化、氰化得6-氰基-5-甲基-3-氯苯硫乙酸钠，再闭环得6-氯-4-甲基羟基硫吲哚，氧化后即制得还原红1。