叔丁基锂

叔丁基锂用途

1. 羰基化合物的烷基化。脱溴剂。有机合成。

2. 用于重要的锂试剂。通过卤素一金属交换反应而可用于制备其它有机铿化合物，如芳基铿、三烷基氢化硼锉、乙烯基锉、a一铿烷基苯硫醚、β一铿代烯胺等。在温和条件下还原拨基成怒基也是聚合反应的引发剂。

3.叔丁基锂相比正丁基锂和异丁基锂而言，具有更强的碱性和金属化活性以及更弱的亲核性，因此能够用于质子酸性更弱的烃类底物的脱质子锂化反应 (式1)。通常，简单烷烃对于叔丁基锂仍然能保持惰性，但是对于含杂原子的溶剂如THF则会与叔丁基锂发生反应。

当底物是含杂原子如氧、氮、硫的化合物时，使用叔丁基锂作脱质子试剂能够获得很高的区域选择性。如乙烯基醚或环醚与叔丁基锂反应是一种简单制备α-锂化乙烯基醚的方法 (式2，式3)。

与其它烷基锂试剂类似，叔丁基锂对含杂原子取代基的芳烃化合物的锂化反应同样具有邻位锂化效应。在锂卤交换反应中，叔丁基锂由于其较弱的亲核性，因而相比正丁基锂和异丁基锂具有更大的优势。其中，锂-碘交换反应进行得最为完全、有效，如先在低温下与6-碘-1-己烯作用发生锂-碘交换，然后升温发生高立体选择性和区域选择性的5-外环化反应，进而被亲电试剂进攻得到官能化产物 (式4)。类似的异构反应也可以用来制备多环化合物 (式5)。

两当量的舒丁基锂与α,ω-二碘化合物在–23^oC反应能够经过α-锂-ω-碘代烷烃中间体，定量生成五元碳环化合物 (式6)。

在乙醚或氨的存在下，叔丁基锂能够快速加成到烯烃上定量得到新己基锂 (式7)。值得强调的是叔丁基锂对碳-碳双键的加成只有在以下几种情况下才能发生：(1) π-烯烃是共轭的；(2) 环状烯烃存在较大张力 (式8)；(3) 产生的阴离子能够被底物官能团稳定或支持；(4) 在烯丙基位存在好的离去基团。

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叔丁基锂名称

[ CAS 号 ]:
594-19-4

[ 中文名 ]:
叔丁基锂

[ 英文名 ]:
Tert-Butyllithium

[中文别名 ]:

[英文别名 ]:

lithium, 2-methylpropane
MFCD00008795
EINECS 209-831-5

叔丁基锂物理化学性质

[ 密度 ]:
0.69 g/mL at 20 °C

[ 沸点 ]:
36-40 °C

[ 分子式 ]:
C₄H₉Li

[ 分子量 ]:
64.05530

[ 闪点 ]:
20 °F

[ 精确质量 ]:
64.08640

[ LogP ]:
1.75410

[ 外观性状 ]:
透明固体/液体混合物

[ 蒸汽密度 ]:
~3 (vs air)

[ 储存条件 ]:
库房通风低温干燥,防水,防明火

叔丁基锂MSDS

详细MSDS(安全技术说明书)

叔丁基锂安全信息

[ 符号 ]:

GHS02, GHS05, GHS07, GHS08, GHS09

[ 信号词 ]:
Danger

[ 危害声明 ]:
H225-H250-H260-H304-H314-H336-H411

[ 警示性声明 ]:
P210-P222-P223-P231 + P232-P370 + P378-P422

[ 个人防护装备 ]:
Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;Goggles;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter

[ 危害码 (欧洲) ]:
F:Flammable;C:Corrosive;N:Dangerousfortheenvironment;

[ 风险声明 (欧洲) ]:
R11;R15;R17;R34;R51/53;R65;R66;R67

[ 安全声明 (欧洲) ]:
S26-S36/37/39-S43-S45-S62-S61-S16

[ 危险品运输编码 ]:
UN 3394 4.2/PG 1

[ WGK德国 ]:
1

[ 包装等级 ]:
I

[ 危险类别 ]:
4.3

叔丁基锂合成路线

详细合成路线

叔丁基锂制备

1. 将锂与少量钠一起熔融于干燥的矿物油中，同时加儿滴油酸以防止锉沙粘结。激烈振荡几秒钟后冷却，在薄薄一层玻璃毛上过滤，用乙醚洗涤，然后将铿砂转移到1升的三颈中。此法制得的钮砂直径约1毫米，呈浅银灰色。
在三颈烧瓶上装置封闭式搅拌器、顶端有气体导入管的恒压滴液漏斗和与一个矿物油计泡计连接的气体导出管(计泡计用来指示氮气及其它气体的流通情况)。瓶上的玻璃接头都应涂上润沿脂。用袒丝做成的Hershberg搅拌器能更有效地搅动混合物，以避免铿砂被形成的盐所复盖或沉降于瓶底而不再继续反应。温度计经气体导管插入瓶中将三颈烧瓶置于干冰一丙酮浴中冷却，加300一400毫升乙醚。在一30℃一40℃和2一3小时内，滴加在室温下与乙醚等体积的叔丁基氯。控制温度不超过一30℃，以使反应顺利进行〔若超过一30℃，会产生更多的不饱和烃而急速逸出气体;但若过分冷却，如在一70℃，反应则很慢产率75%。也可用戊烷作溶剂0.2%的金属钠和青酮粉未作锉的活化剂来制备此试剂。

2. 通过叔丁基氯与1%~2%的钠-锂合金在干燥正戊烷溶剂中反应而来。

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叔丁基锂文献

Catalytic and charge transfer properties of transition metal dichalcogenides arising from electrochemical pretreatment.

ACS Nano 9 , 5164-79, (2015)

Layered transition metal dichalcogenides (TMDs) have been the center of attention in the scientific community due to their properties that can be tapped on for applications in electrochemistry and hyd...

Design, synthesis and structure-activity relationship studies of novel and diverse cyclooxygenase-2 inhibitors as anti-inflammatory drugs.

J. Enzyme Inhib. Med. Chem. 29(6) , 846-67, (2014)

Because of the pivotal role of cyclooxygenase (COX) in the inflammatory processes, non-steroidal anti-inflammatory drugs (NSAIDs) that suppress COX activities have been used clinically for the treatme...

Transitional Metal/Chalcogen Dependant Interactions of Hairpin DNA with Transition Metal Dichalcogenides, MX2.

ChemPhysChem 16 , 2304-6, (2015)

Owing to the attractive properties that transition metal dichalcogenides (TMDs) display, they have found recent application in the fabrication of biosensing devices. These devices involve the immobili...

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