1,11-二氰基-3,6,9-氧杂-十一烷的CAS号为22397-31-5，其分子式为C₁₁H₁₈N₂O₃。该化合物是一种线性聚醚二腈，结构为N≡C-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-C≡N。该结构中，三个氧原子间隔嵌入在十一碳链中，两端为氰基。该化合物在化学工业中常作为中间体，用于合成聚醚胺、螯合剂或聚合物单体，在实验室应用中用于功能化材料的研究。
主要合成路线
1. 三乙二醇的双氰乙基化反应
该化合物的标准合成方法基于三乙二醇（HO-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-OH）的双端烷基化。三乙二醇在强碱如氢化钠（NaH）或氢氧化钠（NaOH）的催化下，与2-溴乙腈（Br-CH₂CH₂-CN）或2-氯乙腈发生亲核取代反应。反应在无水二甲基甲酰胺（DMF）或二甲基亚砜（DMSO）溶剂中进行，温度控制在60-80°C。
具体步骤：
- 将三乙二醇与NaH在DMF中反应生成烷氧基钠盐。
- 加入2-溴乙腈，搅拌反应4-6小时，实现双取代。
- 反应结束后，用水淬灭，乙酸乙酯萃取，硅胶柱色谱纯化。
产率为75-85%。该方法优势在于原料易得，反应条件温和，避免了多步保护策略。该路线适用于工业规模生产，因为三乙二醇和2-溴乙腈均为商用化学品。
2. 双(2-氰乙氧基)乙醚的环化-开环策略
另一种合成路径从二乙二醇单氰乙基醚起始。首先，二乙二醇（HO-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-OH）与2-溴乙腈反应生成单取代产物HO-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-CN。然后，该中间体与二氯乙醚（Cl-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-Cl）在碱性条件下（如K₂CO₃在乙腈中）反应，形成目标化合物。
反应条件：
- 第一步：二乙二醇与2-溴乙腈在KOH/乙醇中回流2小时，产率90%。
- 第二步：中间体与二氯乙醚在K₂CO₃/乙腈中加热至回流，反应时间8小时。
- 纯化采用减压蒸馏或柱色谱。
该方法的总产率为65-75%。此路线适用于实验室精确控制，尤其当需要引入不对称取代时。该策略利用了乙醚的亲核攻击特性，确保氧杂链的正确组装。
3. 氢氰化加成与脱水法
从三乙二醇的二甲烯基衍生物起始，可通过氢氰化反应引入氰基。三乙二醇先与甲磺酰氯反应生成二甲烷磺酸酯（MsO-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-O-CH₂CH₂-OMs），然后与丙烯腈（CH₂=CH-CN）在碱催化下进行Michael加成，生成含羟基的中间体。随后，通过氰化脱水转化为二腈。
具体操作：
- 三乙二醇与MsCl在吡啶中反应，得二酯。
- 二酯与丙烯腈在t-BuOK/THF中反应，引入两个氰乙基链。
- 最后，用HBr/AcOH处理中间体，实现氰基形成。
产率为70%。该方法适用于需要高纯度产物的实验室应用，但步骤较多，工业上较少采用，因为涉及有毒的氢氰化试剂需严格安全控制。
合成注意事项
所有合成路线均需在通风橱中进行，氰基化合物具有毒性，操作时佩戴防护装备。反应后，产物通过¹H NMR和IR光谱确认：¹H NMR显示特征峰δ 2.6 (t, 4H, CH₂CN)、3.5-3.7 (m, 12H, OCH₂)；IR显示C≡N伸缩峰在2250 cm⁻¹。纯度通过HPLC检测，确保大于98%。
这些方法覆盖了从实验室到工业的实际应用，确保高效获得该化合物。