异戊腈（CAS 625-28-5），IUPAC 名 3-甲基丁腈，分子式 C₅H₉N，结构式 (CH₃)₂CHCH₂C≡N。腈基的碳氮三键强极化，碳端带部分正电荷，氮端富集电子，亲核试剂优先进攻腈碳。异戊腈的 β-位异丙基提供空间位阻，α-亚甲基的氢具有酸性，这两点决定其在加成、还原、水解和烷基化中的行为。
水解体系：酸、碱与酰胺中间体
异戊腈在强酸或强碱条件下发生水解。酸性水解经过亚胺盐和酰胺中间体，最终生成异戊酸和铵盐：
(CH₃)₂CHCH₂CN + 2H₂O + HCl → (CH₃)₂CHCH₂COOH + NH₄Cl
碱性水解直接生成异戊酸盐并释放氨：
(CH₃)₂CHCH₂CN + NaOH + H₂O → (CH₃)₂CHCH₂COONa + NH₃
酸化后得到异戊酸：
(CH₃)₂CHCH₂COONa + HCl → (CH₃)₂CHCH₂COOH + NaCl
工业上该路线用于由腈制备羧酸，实验室中控制水合程度可截取异戊酰胺。浓硫酸、氢氧化钠、氢氧化钾和高温水蒸气均会推动该反应。
还原体系：伯胺、醛与催化加氢
腈基可被还原为伯胺，也可被控制在醛阶段。催化加氢使用 Ni、Co、Rh 等催化剂：
(CH₃)₂CHCH₂CN + 2H₂ → (CH₃)₂CHCH₂CH₂NH₂
LiAlH₄ 在醚类溶剂中把异戊腈还原为 3-甲基丁胺：
(CH₃)₂CHCH₂CN → (CH₃)₂CHCH₂CH₂NH₂
DIBAL-H 在低温下将异戊腈还原为异戊醛，水解后释放醛：
(CH₃)₂CHCH₂CN → (CH₃)₂CHCH₂CHO
NaBH₄ 单独作用弱，需与 NiCl₂ 等金属盐组合。氢气、氢化物试剂和金属有机氢化物是异戊腈还原体系的核心反应物。
金属有机试剂加成：Grignard 与有机锂
Grignard 试剂和有机锂对腈碳加成，形成亚胺金属盐，酸性水解后得到酮：
(CH₃)₂CHCH₂CN + CH₃MgBr → 亚胺盐 → H₃O⁺ → (CH₃)₂CHCH₂COCH₃
甲基溴化镁给出甲基异丁基酮。该路线的逻辑是腈碳先接受碳亲核试剂，氮保留为亚胺，水解后氮以铵盐离开。异戊腈的 β-支链增大位阻，反应需要控制温度和滴加速率。烷基锂活性更高，适用于位阻较大的底物。
亲核加成与衍生化：Pinner、Ritter、羟胺、叠氮和硫化氢
在醇和氯化氢中，异戊腈发生 Pinner 反应，生成亚胺酸酯盐酸盐：
(CH₃)₂CHCH₂CN + CH₃OH + HCl → (CH₃)₂CHCH₂C(=NH)OCH₃·HCl
该亚胺酸酯与氨反应生成异戊脒，与胺反应生成取代脒。Ritter 反应中，异戊腈与叔碳正离子结合，水解后得到 N-叔丁基异戊酰胺：
(CH₃)₂CHCH₂CN + (CH₃)₃C⁺ → (CH₃)₂CHCH₂C(=NH)C(CH₃)₃⁺ → H₂O → (CH₃)₂CHCH₂CONHC(CH₃)₃
羟胺与异戊腈生成酰胺肟：
(CH₃)₂CHCH₂CN + NH₂OH → (CH₃)₂CHCH₂C(=NOH)NH₂
叠氮化钠在氯化锌催化下与异戊腈发生环加成，生成 5-取代四唑：
(CH₃)₂CHCH₂CN + NaN₃ → 5-(CH₃)₂CHCH₂-1H-四唑
硫化氢在碱性催化下生成硫代酰胺：
(CH₃)₂CHCH₂CN + H₂S → (CH₃)₂CHCH₂C(=S)NH₂
这些反应均利用腈碳的亲电性，把异戊腈转化为脒、酰胺、肟、四唑和硫代酰胺等高价值中间体。
α-氢与强碱体系
异戊腈的 α-亚甲基受腈基吸电子作用，氢具有酸性。NaNH₂、LDA、n-BuLi 等强碱夺取 α-氢，形成稳定碳负离子：
(CH₃)₂CHCH₂CN + NaNH₂ → (CH₃)₂CHCH⁻CN·Na⁺ + NH₃
该碳负离子与卤代烷发生烷基化：
(CH₃)₂CHCH⁻CN·Na⁺ + R-X → (CH₃)₂CHCH(R)CN + NaX
此路线用于构建 α-取代腈，进一步水解或还原得到支链羧酸和胺。强碱、无水条件和低温是该体系的必要操作条件。
操作相容性与储存隔离
异戊腈与强酸、强碱、强还原剂、强氧化剂、Grignard 试剂、有机锂、叠氮盐和硫化氢体系均发生明显反应。储存和输送应隔离这些物质，保持密闭、阴凉、通风，远离火源。反应尾气中的氨和挥发性有机物需要洗涤处理。
异戊腈的反应核心围绕腈碳的亲电加成和 α-氢酸性展开。水解给出羧酸和酰胺，还原给出胺和醛，金属有机加成给出酮，Pinner、Ritter、羟胺、叠氮和硫化氢路线给出脒、酰胺、肟、四唑和硫代酰胺。掌握这些反应体系即可判断其相容性、工艺路线和实验室操作边界。