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(1,3-二氧戊环-2-基)甲基三苯基溴化瞵

更新时间:2024-09-25 20:07:39

常用名 (1,3-二氧环戊基-2-甲基)三苯基溴化膦 CAS号 52509-14-5
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用途:
溴化(1,3-二氧杂环戊烷-2-亚甲基)三苯基膦是用于形成碳骨架的试剂。它可以产生“不稳定”磷叶立德,用于Wittig烷基化反应,可以用来通过醛合成α,β-不饱和醛等。
与含羰基化合物的反应 该膦盐可以与碱反应生成(1,3-二氧杂环戊烷-2-亚甲基)三苯基膦,这一磷叶立德与醛反应得到α,β-不饱和的乙二醇缩醛,酸水解即得相应的醛 (式1),所得到的缩醛产物中双键的立体化学受碱或溶剂的影响较大。


在氢化钠的DMSO溶液中,式2与溴化(1,3-二氧杂环戊烷-2-亚甲基)三苯基膦反应,得到Z-和E-缩醛产物的比例为3:1;当该体系加入THF时,Z-和E-产物的比例可达7:1 (式2) [3~5] 。在氢化钠的THF-HMPA溶液中反应时,主要得Z-构型产物 (式3)。



由于酸催化水解的同时发生异构化,因此得到的α,β-不饱和醛主要是E式构型。在THF中,使用该膦盐与叔丁基钾反应原位生成的磷叶立德与醛反应,然后在酸作用下水解,已成为合成比原有碳架多两个碳原子的α,β-不饱和醛的最常用方法之一 (式4,式5)。



苄醇等活泼醇可使用该膦盐与二氧化锰和有机碱MTBD的混合物在THF中直接进行氧化- Wittig反应,继而用酸水解,得到高产率的α,β-不饱和醛 (式6),由于水解过程中的异构化作用,最终产物主要为稳定的E式构型。该膦盐与碱形成的叶立德和酮的反应性通常较低。

物理化学性质:
CAS号:52509-14-5
常用中文名:(1,3-二氧环戊基-2-甲基)三苯基溴化膦
常用英文名:((1,3-Dioxolan-2-yl)methyl)triphenylphosphonium bromide
分子式:C22H22BrO2P
分子量:429.287
密度:N/A
沸点:N/A
熔点:193-195 °C(lit.)
闪点:N/A
储存条件:存放于惰性气体之中;避免湿气 (吸湿)
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