334-88-3

• 常用中文名：重氮甲烷
• 常用英文名：Diazomethane
• CAS号：334-88-3
• 分子式：CH₂N₂
• 分子量：42.04000
• 相关类别： 有机原料 重氮、偶氮或氧化偶氮化合物
• 发布时间：2018-08-20 08:04:52
• 更新时间：2024-01-02 22:52:26

• 1、重氮甲烷是一种常用的甲基化试剂，常用于羧酸、醇、酚以及酰胺等官能团的甲基化。另外，该试剂也可用于合成重氮酮或环丙烷类衍生物。

  杂原子的甲基化 重氮甲烷常用在羧酸类化合物的甲基化反应中，在反应过程中羧酸提供质子使重氮甲烷的亚甲基质子化而形成重氮羧酸酯，然后发生类似S_N2的反应而生成羧酸酯 (式1)。在该反应中无须加入其它的催化剂如路易斯酸等，因此这种条件下其它的基团如醇、烯键等则不会发生改变。

  重氮甲烷也能使酚羟基甲基化，例如在乙醚和醇溶液中，重氮甲烷能使酪氨酸的酚羟基定量地甲基化 (式2)。

  

  除此之外，重氮甲烷可以选择性地甲基化异羟肟酸 (式3)，当R为脂肪基时，甲基化发生在含氧原子的位置；当R为芳香基时，NH和OH是竞争性的亲核位点。在一定的条件下，以烯醇形式存在的酰胺与重氮甲烷反应时可以形成N,O-二甲基化化合物。

  α-重氮酮的合成 重氮甲烷与酰卤试剂作用可生成α-重氮酮。该重氮酮是一种比较重要的有机中间体化合物，可进一步反应生成环状化合物，或与醛类反应而使碳链得到延长等 (式4)。重氮甲烷也可以在PPh₃-NBS试剂存在下，使羧酸类化合物变为α-重氮酮 (式5)。

  加成反应 重氮甲烷可与酮发生加成反应(式6)，生成扩环产物；也可与不饱和双键化合物发生环加成反应。用价键理论和计算模型可以详细的解释它与乙烯的1,3-二偶极加成反应的机理。对于一些含有双键的金属有机化合物，重氮甲烷还可以与之反应构成三元环 (式7)。

  2.用于有机合成。

名称

• 中文名: 重氮甲烷
• 英文名: Diazomethane
• 中文别名: 叠氮甲烷
• 英文别名: Methane,diazo; Acomethylene; Azimethylene; Diazirine; Diazonium methylide; EINECS 206-382-7

物化性质

• 熔点: -145ºC
• 分子式: CH₂N₂
• 分子量: 42.04000
• 精确质量: 42.02180
• PSA: 37.39000
• 折射率: 1.684
• 储存条件:

  储存注意事项储存于阴凉、干燥、通风的爆炸品专用库房。远离火种、热源。库温不宜超过32℃，相对湿度不超过80%。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、活性金属粉末、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备。禁止震动、撞击和摩擦。

• 稳定性:

  1.稳定性 稳定

  2.禁配物 强氧化剂、酸、酚、醛、酮、烯、炔等

  3.避免接触的条件 受热、光照、摩擦、震动和撞击

  4.聚合危害 不聚合

  5.分解产物 氮气

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:1.6

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:1

  4.可旋转化学键数量:0

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积2

  7.重原子数量:3

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:25.8

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1.性状：黄色气体，有强刺激性气味（发霉味）。

  2.熔点（℃）：-145.0

  3.沸点（℃）：-23.0

  4.相对密度（水=1）：1.45

  5.相对蒸气密度（空气=1）：1.45

  6.辛醇/水分配系数：2.00

  7.引燃温度（℃）：100

  8.溶解性：易溶于苯，溶于二噁烷，微溶于乙醇、乙醚。

MSDS

第一部分：化学品名称 化学品中文名称: 重氮甲烷 化学品英文名称: Diazomethane CAS No.: 334-88-3 分子式: CH2N2 分子量: 42.04 第二部分：成分/组成信息 化学品名称：重氮甲烷 有害物成分: 重氮甲烷 含量: 100 CAS No.: 334-88-3 第三部分：危险性概述 危险性类别: 第1类 爆炸品 侵入途径: 吸入 健康危害: 对粘膜有强烈的刺激作用，对中枢神经系统有抑制作用。急性中毒出现剧烈刺激性咳嗽、呼吸短促、发热、胸痛、哮喘，严重者发生肺炎、肺水肿、休克、昏迷，甚至死亡。 燃爆危险: 本品属爆炸品，可燃，高毒，具强刺激性。 第四部分：急救措施 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅·。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。 第五部分：消防措施 危险特性: 受热，接触明火、高热或受到摩擦震动、撞击时可发生爆炸。未经稀释的液体或气体，在接触碱金属或粗糙的物品表面即能引起爆炸。 有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳、氮气。 灭火方法及灭火剂: 雾状水、干粉、二氧化碳。 消防员的个体防护: 建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。 闪点(℃): 无资料 自燃温度(℃): 无资料 爆炸下限[%(V/V)]: 无资料 爆炸上限[%(V/V)]: 无资料 第六部分：泄漏应急处理 应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并隔离直至气体散尽，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。切断气源，喷洒雾状水稀释，抽排(室内)或强力通风(室外)。避免与毛玻璃表面接触，如有可能，将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器不能再用，直要经过技术处理以·清除可能剩下的气体。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项: 严加密闭，提供充分的局部排风和全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿防静电工作服，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止气体泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。禁止震动、撞击和摩擦。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。 储存注意事项: 储存于阴凉、干燥、通风的专用爆炸品库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、活性金属粉末、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。禁止震动、撞击和摩擦。 第八部分：接触控制/个体防护 最高容许浓度: 中国MAC：未制定标准苏联MAC；未制定标准美国TWA；ACGIH 0．2ppm，0．34m 工程控制: 严加密闭，提供充分的局部排风和全面排风。 呼吸系统防护: 空气中浓度超标时，必须佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带正压自给式呼吸器。 眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。 身体防护: 穿相应的防护服。 手防护: 戴防化学品手套。 其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后，淋浴更衣。 第九部分：理化特性 外观与性状: 黄色气体，有强刺激性气味。 熔点(℃): -145．0 沸点(℃): -23．0 相对密度(水=1): 1．40 相对蒸气密度(空气=1): 无资料 饱和蒸气压(kPa): 无资料 临界温度(℃): 分解温度(℃)：100 闪点(℃): 无资料 引燃温度(℃): 无资料 爆炸上限%(V/V): 无资料 爆炸下限%(V/V): 无资料 分子式: CH2N2 分子量: 42.04 溶解性: 溶于乙醇、乙醚等。 主要用途: 用于有机合成。 第十部分：稳定性和反应活性 稳定性: 在常温常压下 稳定 禁配物: 强氧化剂、活性金属粉末、水。 避免接触的条件: 受热、接触潮气可分解。 聚合危害: 不能出现 分解产物: 一氧化碳、二氧化碳、氮气。 第十一部分：毒理学资料 急性毒性: 属高毒类 LD50： LC50：175ppm 10分钟(猫吸入) 第十三部分：废弃处置 废弃处置方法: 根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系，确定处置方法。 第十四部分：运输信息 危险货物编号: 11020 包装方法: 安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱。 运输注意事项: 凭到达地公安机关的运输证托运。本品铁路运输时限使用停止制动作用的棚车运输。铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。货车编组，应按照《车辆编组隔离表》进行。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。车速要加以控制，避免颠簸、震荡。不得与酸、碱、盐类、氧化剂、易燃可燃物、自燃物品、金属粉末等危险物品及钢铁材料器具混装。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，中途停留时应严格选择停放地点，远离高压电源、火源和高温场所，要与其它车辆隔离并留有专人看管，禁止在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。 第十五部分：法规信息 国内化学品安全管理法规: 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第1 类爆炸品；剧毒物品分级、分类与品名编号(GA 57-93)中，该物质的液化或压缩品被划为第二类 A级有机剧毒品。 第十六部分：其他信息 参考文献: 1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 填表时间: 年月日 其他信息: 2 MSDS修改日期: 年月日

毒性和生态

毒理学数据: 1.急性毒性 LC50：200mg/m^3（猫吸入，10min） 2.刺激性 暂无资料 3.亚急性与慢性毒性 兔长期吸入2~12mg/L，可引起支气管炎，继之死亡。 4.致敏性 有致敏性 5.致突变性 微生物致突变：脉孢菌250mmol/L 6.致癌性 IARC致癌性评论：G3，对人及动物致癌性证据不足。 生态学数据: 1.生态毒性 暂无资料 2.生物降解性 暂无资料 3.非生物降解性 暂无资料 CHEMICAL IDENTIFICATION RTECS NUMBER : PA7000000 CHEMICAL NAME : Methane, diazo- CAS REGISTRY NUMBER : 334-88-3 BEILSTEIN REFERENCE NO. : 0102415 LAST UPDATED : 199712 DATA ITEMS CITED : 34 MOLECULAR FORMULA : C-H2-N2 MOLECULAR WEIGHT : 42.05 WISWESSER LINE NOTATION : NNU1 HEALTH HAZARD DATA ACUTE TOXICITY DATA TYPE OF TEST : LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill ROUTE OF EXPOSURE : Inhalation SPECIES OBSERVED : Mammal - cat DOSE/DURATION : 175 ppm/10M TOXIC EFFECTS : Details of toxic effects not reported other than lethal dose value TYPE OF TEST : TCLo - Lowest published toxic concentration ROUTE OF EXPOSURE : Inhalation SPECIES OBSERVED : Rodent - rat DOSE/DURATION : 272 mg/m3/26W-I TOXIC EFFECTS : Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Lungs, Thorax, or Respiration - tumors TYPE OF TEST : TCLo - Lowest published toxic concentration ROUTE OF EXPOSURE : Inhalation SPECIES OBSERVED : Rodent - mouse DOSE/DURATION : 272 mg/m3/26W-I TOXIC EFFECTS : Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Lungs, Thorax, or Respiration - tumors TYPE OF TEST : TDLo - Lowest published toxic dose ROUTE OF EXPOSURE : Subcutaneous SPECIES OBSERVED : Rodent - mouse DOSE/DURATION : 48 gm/kg/52W-I TOXIC EFFECTS : Tumorigenic - equivocal tumorigenic agent by RTECS criteria Lungs, Thorax, or Respiration - tumors MUTATION DATA TYPE OF TEST : Mutation in microorganisms TEST SYSTEM : Mold - Neurospora crassa REFERENCE : HEREAY Hereditas (Lund, Sweden). (Gjoerloffsgatan 121, S-261 34 Landskrona, Sweden) V.1- 1947- Volume(issue)/page/year: 35,521,1949 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-Suspected human carcinogen DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 ACGIH TLV-TWA 0.34 mg/m3 (0.2 ppm) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 IARC Cancer Review:Animal Limited Evidence IMEMDT IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risk of Chemicals to Man. (WHO Publications Centre USA, 49 Sheridan Ave., Albany, NY 12210) V.1- 1972- Volume(issue)/page/year: 7,223,1974 IARC Cancer Review:Human No Adequate Data IMEMDT IARC Monographs on the Evaluation of Carcinogenic Risk of Chemicals to Man. (WHO Publications Centre USA, 49 Sheridan Ave., Albany, NY 12210) V.1- 1972- Volume(issue)/page/year: 7,223,1974 IARC Cancer Review:Group 3 IMSUDL IARC Monographs, Supplement. (WHO Publications Centre USA, 49 Sheridan Ave., Albany, NY 12210) No.1- 1979- Volume(issue)/page/year: 7,56,1987 *** U.S. STANDARDS AND REGULATIONS *** MSHA STANDARD-air:TWA 0.2 ppm (0.4 mg/m3) DTLWS* "Documentation of the Threshold Limit Values for Substances in Workroom Air," Supplements. For publisher information, see 85INA8. Volume(issue)/page/year: 3,15,1973 OSHA PEL (Gen Indu):8H TWA 0.2 ppm (0.4 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1910.1000,1994 OSHA PEL (Construc):8H TWA 0.2 ppm (0.4 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1926.55,1994 OSHA PEL (Shipyard):8H TWA 0.2 ppm (0.4 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1915.1000,1993 OSHA PEL (Fed Cont):8H TWA 0.2 ppm (0.4 mg/m3) CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 41,50-204.50,1994 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-AUSTRALIA:TWA 0.2 ppm (0.4 mg/m3);Carcinogen JAN 1993 OEL-DENMARK:TWA 0.1 mg/m3;STEL 0.2 mg/m3 JAN 1993 OEL-FINLAND:TWA 0.2 ppm (0.4 mg/m3) JAN 1993 OEL-FRANCE:TWA 0.2 ppm (0.4 mg/m3) JAN 1993 OEL-GERMANY:TWA 0.2 ppm (0.3 mg/m3);STEL 0.6 ppm (1.0 mg/m3);Carcinogen JAN 1993 OEL-HUNGARY;Carcinogen JAN 1993 OEL-INDIA:STEL 0.4 mg/m3;Skin JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 0.2 ppm (0.4 mg/m3) JAN 1993 OEL-RUSSIA:TWA 0.2 ppm (0.4 mg/m3) JAN 1993 OEL-SWITZERLAND:TWA 0.2 ppm (0.35 mg/m3);Carcinogen JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 0.2 ppm (0.4 mg/m3) JAN 1993 OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) : NIOSH REL TO DIAZOMETHANE-air:10H TWA 0.2 ppm REFERENCE : NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda. Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992 NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 23370 No. of Facilities: 18 (estimated) No. of Industries: 1 No. of Occupations: 2 No. of Employees: 234 (estimated)

安全

• 危害码 (欧洲): Xi,Xn
• 风险声明 (欧洲): 45
• 安全声明 (欧洲): 53-45
• 危险品运输编码: 1953
• WGK德国: 3
• 危险类别: 2.3

制备

该试剂通常是由N-甲基-N-亚硝基胺分解而制备的，最常用的是利用N-甲基-N-亚硝基-对甲苯磺酰胺、1-甲基-3-硝基-1-亚硝基胍或N-甲基-N-亚硝基脲作为原料制备而成。