10025-87-3

• 常用中文名：三氯氧磷
• 常用英文名：phosphoryl trichloride
• CAS号：10025-87-3
• 分子式：Cl₃OP
• 分子量：153.332
• 相关类别： 无机化工 无机盐 金属卤化物及卤酸盐 非金属卤化物、硫化物或磺化物
• 发布时间：2018-02-05 08:00:00
• 更新时间：2024-01-02 10:22:53
• 【用途一】
  是制造有机磷农药杀虫脒的原料。用于生产磷酸二苯-异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯及生产塑料增塑剂。用于长效磺胺药品的氯化反应。生产染料中间体、有机合成的氯化剂和催化剂，铀矿提取剂。
  【用途二】
  三氯氧磷俗名氧氯化磷，在有机磷农药合成中主要用于合成另一类含磷中间体——磷酰氯或磷酰二氯，如合成O，O-二乙基磷酰氯，进而合成农药乙基硫环磷，或合成O-乙基磷酰二氯，进而合成农药灭线磷等。在其他方面，三氯氧磷可作为氯化剂、催化剂、塑料增塑剂、染料中间体等，也用于制药工业和有机合成。
  【用途三】
  用作半导体掺杂剂，并为光导纤维原料。
  【用途四】
  广泛用于农药、医药、染料、磷酸酯及阻燃剂的生产，是制造有机磷农药除草剂、杀虫脒等的原料，用于生产塑料增塑剂。还用于长效磺胺药品的氯化反应，是生产染料的中间体，有机合成的氯化剂和催化剂、铀矿提取剂等。

名称

• 中文名: 三氯氧磷
• 英文名: phosphoryl trichloride
• 中文别名: 磷酸氯
• 英文别名: phosphorus trichloride oxide; fosforoxychloride; Phosphorus oxychloride; POCl3; Phosphorylchlorid; MFCD00011443; Fosforoxychlorid; Phosphorus oxychlori; Phosphoroxidchlorid; phosphonitrilic chloride trimer; oxychloridfosforecny; trichlorophosphate; phosphorous oxychloride; PHOSPHORYL CHLORIDE; phosphorous oxytrichloride; PHOSPHOROXYCHLORIDE; EINECS 233-046-7

物化性质

• 密度: 1.8±0.1 g/cm3
• 沸点: 105.3±9.0 °C at 760 mmHg
• 熔点: 1.25 °C(lit.)
• 分子式: Cl₃OP
• 分子量: 153.332
• 闪点: 105.8°C
• 精确质量: 151.875229
• PSA: 26.88000
• LogP: 1.26
• 外观性状: 透明至淡黄色液体
• 蒸汽密度: 5.3 (vs air)
• 蒸汽压: 34.6±0.2 mmHg at 25°C
• 折射率: 1.453
• 储存条件:

  储存注意事项储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过75%。包装必须密封，切勿受潮。应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

• 稳定性:

  1.溶于氯气或五氯化磷时呈红黄色，露于潮湿空气中即水解生成磷酸和氯化氢，发生白烟。遇水和醇发生分解并放出大量热和盐酸气，对眼睛有刺激。

  2.稳定性 稳定

  3.禁配物 强还原剂、活性金属粉末、水、醇类

  4.避免接触的条件 潮湿空气

  5.聚合危害 不聚合

  6.分解产物 氯化物、氧化磷

• 水溶解性: reacts exothermically
• 分子结构:

  1、摩尔折射率：23.47

  2、摩尔体积（cm³/mol）：86.8

  3、等张比容（90.2K）：219.5

  4、表面张力（dyne/cm）：40.8

  5、介电常数：无可用的

  6、极化率（10^-24cm³）：9.3

  7、单一同位素质量：151.875234 Da

  8、标称质量：152 Da

  9、平均质量：153.3322 Da

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:1.7

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:1

  4.可旋转化学键数量:0

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积17.1

  7.重原子数量:5

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:53

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1.性状：无色透明发烟液体，有辛辣气味。

  2.熔点（℃）：1.25

  3.沸点（℃）：105.8

  4.相对密度（水=1）：1.645（25℃）

  5.相对蒸气密度（空气=1）：5.3

  6.饱和蒸气压（kPa）：3.73（20℃）

  7.临界压力（MPa）：3.44

  8.溶解性：用于医药，合成染料及塑料的生产。

MSDS

第一部分：化学品名称 化学品中文名称: 氧氯化磷,三氯氧磷 化学品英文名称: phosphorus oxychloride CAS No.: 10025-87-3 分子式: POCl3 分子量: 153.33 第二部分：成分/组成信息 化学品名称：氧氯化磷,三氯氧磷 有害物成分: 氧氯化磷 含量: ≥99.0％ CAS No.: 10025-87-3 第三部分：危险性概述 侵入途径: 无资料 健康危害: 本品遇水蒸气分解成磷酸与氯化氢，含磷可致磷中毒。对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。毒性与光气类似。急性中毒：短期内吸入大量蒸气，可引起上呼吸道刺激症状、咽喉炎、支气管炎；严重者可发生喉头水肿窒息、肺炎、肺水肿、紫绀、心力衰竭。亦可发生贫血、肝脏损害、蛋白尿。口服引起消化道灼伤。眼和皮肤接触引起灼伤。长期低浓度接触可引起口、眼及呼吸道刺激症状。 环境危害: 无资料 燃爆危险: 本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。 第四部分：急救措施 皮肤接触: 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 眼睛接触: 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入: 用水漱口，无腐蚀症状者洗胃。忌服油类。就医。 第五部分：消防措施 危险特性: 遇水猛烈分解, 产生大量的热和浓烟, 甚至爆炸。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。 有害燃烧产物: 氯化氢、氧化磷、磷烷。 灭火方法及灭火剂: 灭火剂：干粉、干燥砂土。 消防员的个体防护: 无资料 禁止使用的灭火剂: 禁止用水。 闪点(℃): 无资料 自燃温度(℃): 无资料 爆炸下限[%(V/V)]: 无资料 爆炸上限[%(V/V)]: 无资料 第六部分：泄漏应急处理 应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项: 密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。避免产生烟雾。防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。避免与还原剂、活性金属粉末、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项: 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。包装必须密封，切勿受潮。应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 第八部分：接触控制/个体防护 最高容许浓度: 中国MAC:未制定标准；前苏联MAC：未制定标准 ；美国TWA：ACGIH 0.1ppm,0.63mg/m3,TLVWN： ACGIH (0.5ppm),(3.1mg/m3) 监测方法: 无资料 工程控制: 密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。 呼吸系统防护: 可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。 眼睛防护: 呼吸系统防护中已作防护。 身体防护: 穿橡胶耐酸碱服。 手防护: 戴橡胶耐酸碱手套。 其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。 第九部分：理化特性 外观与性状: 无色透明发烟液体，有辛辣气味。 熔点(℃): 1.2 沸点(℃): 105.1 相对密度(水=1): 1.68 相对蒸气密度(空气=1): 无资料 饱和蒸气压(kPa): 5.33(27.3℃) 闪点(℃): 无资料 引燃温度(℃): 无资料 爆炸上限%(V/V): 无资料 爆炸下限%(V/V): 无资料 分子式: POCl3 分子量: 153.33 溶解性: 无资料 主要用途: 用于医药，合成染料及塑料的生产。 第十部分：稳定性和反应活性 稳定性: 在常温常压下 禁配物: 强还原剂、活性金属粉末、水、醇类。 避免接触的条件: 潮湿空气。 聚合危害: 无资料 分解产物: 无资料 第十一部分：毒理学资料 急性毒性: LD50：280 mg/kg(大鼠经口) LC50：200.3mg/m3，4小时(大鼠吸入) 急性中毒: 无资料 慢性中毒: 无资料 刺激性: 无资料 第十二部分：生态学资料 生态毒理毒性: 无资料 生物降解性: 无资料 非生物降解性: 无资料 第十三部分：废弃处置 废弃物性质: 无资料 废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。倒入碳酸氢钠溶液中，用氨水喷洒，同时加碎冰，反应停止后，用水冲入废水系统。 废弃注意事项: 无资料 第十四部分：运输信息 危险货物编号: 81040 UN编号: 1810 包装方法: 闭口厚钢桶，采用2～3毫米厚的钢板焊接制成，桶身套有两道滚箍。螺纹口、盖、垫圈等封口件配套完好，每桶净重不超过300 公斤；玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。 运输注意事项: 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与还原剂、活性金属粉末、醇类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。 第十五部分：法规信息 国内化学品安全管理法规: 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第8.1 类酸性腐蚀品。 第十六部分：其他信息 填表时间: 2007年12月29日 填表部门: 无资料 数据审核单位: 无资料 修改说明: 无资料 MSDS修改日期: 1900年1月1日

毒性和生态

毒理学数据: 1.急性毒性 LD50：280mg/kg（大鼠经口） LC50：200.3mg/m^3（大鼠吸入，4h） 2.刺激性 暂无资料 3.亚急性与慢性毒性 大鼠60d吸入实验，浓度33.5mg/m^3，出现体重缓慢和皮肤溃疡，肺巨噬细胞成活率下降，未见肝肾功能性、器质性改变。 生态学数据: 1.生态毒性 暂无资料 2.生物降解性 暂无资料 3.非生物降解性 暂无资料 CHEMICAL IDENTIFICATION RTECS NUMBER : TH4897000 CHEMICAL NAME : Phosphoryl chloride CAS REGISTRY NUMBER : 10025-87-3 LAST UPDATED : 199806 DATA ITEMS CITED : 25 MOLECULAR FORMULA : Cl3-O-P MOLECULAR WEIGHT : 153.32 WISWESSER LINE NOTATION : P O G3 HEALTH HAZARD DATA ACUTE TOXICITY DATA TYPE OF TEST : LD50 - Lethal dose, 50 percent kill ROUTE OF EXPOSURE : Oral SPECIES OBSERVED : Rodent - rat DOSE/DURATION : 36 mg/kg TOXIC EFFECTS : Gastrointestinal - other changes Liver - other changes Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain REFERENCE : NTIS** National Technical Information Service. (Springfield, VA 22161) Formerly U.S. Clearinghouse for Scientific & Technical Information. Volume(issue)/page/year: OTS0534840 TYPE OF TEST : LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill ROUTE OF EXPOSURE : Inhalation SPECIES OBSERVED : Rodent - rat DOSE/DURATION : 32 ppm/4H TOXIC EFFECTS : Details of toxic effects not reported other than lethal dose value REFERENCE : 28ZPAK "Sbornik Vysledku Toxixologickeho Vysetreni Latek A Pripravku," Marhold, J.V., Institut Pro Vychovu Vedoucicn Pracovniku Chemickeho Prumyclu Praha, Czechoslovakia, 1972 Volume(issue)/page/year: -,17,1972 TYPE OF TEST : LDLo - Lowest published lethal dose ROUTE OF EXPOSURE : Administration onto the skin SPECIES OBSERVED : Rodent - rabbit DOSE/DURATION : 1 gm/kg TOXIC EFFECTS : Behavioral - muscle weakness Liver - other changes Nutritional and Gross Metabolic - weight loss or decreased weight gain REFERENCE : NTIS** National Technical Information Service. (Springfield, VA 22161) Formerly U.S. Clearinghouse for Scientific & Technical Information. Volume(issue)/page/year: OTS0534840 TYPE OF TEST : LC50 - Lethal concentration, 50 percent kill ROUTE OF EXPOSURE : Inhalation SPECIES OBSERVED : Rodent - guinea pig DOSE/DURATION : 53 ppm/4H TOXIC EFFECTS : Sense Organs and Special Senses (Eye) - effect, not otherwise specified Behavioral - irritability Lungs, Thorax, or Respiration - dyspnea REFERENCE : AIHAAP American Industrial Hygiene Association Journal. (AIHA, 475 Wolf Ledges Pkwy., Akron, OH 44311) V.19- 1958- Volume(issue)/page/year: 25,470,1964 ** OTHER MULTIPLE DOSE TOXICITY DATA ** TYPE OF TEST : TCLo - Lowest published toxic concentration ROUTE OF EXPOSURE : Inhalation SPECIES OBSERVED : Mammal - species unspecified DOSE/DURATION : 1340 ug/m3/17W-I REFERENCE : JHEMA2 Journal of Hygiene, Epidemiology, Microbiology, and Immunology. (Avicenum, Malostranske namesti 28, 11802 Prague 1, Czechoslovakia) V.1- 1957- Volume(issue)/page/year: 21,387,1977 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-TWA 0.63 mg/m3 (0.1 ppm) DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-AUSTRALIA:TWA 0.1 ppm (0.6 mg/m3);STEL 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-BELGIUM:TWA 0.1 ppm (0.63 mg/m3);STEL 0.5 ppm (3.1 mg/m3) JAN 1993 OEL-DENMARK:TWA 0.1 ppm (0.6 mg/m3) JAN 1993 OEL-FINLAND:STEL 0.5 ppm (3 mg/m3);Skin JAN 1993 OEL-FRANCE:TWA 0.1 ppm (0.6 mg/m3) JAN 1993 OEL-GERMANY:TWA 0.2 ppm (1 mg/m3) JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 0.1 ppm (0.6 mg/m3) JAN 1993 OEL-RUSSIA:STEL 0.05 mg/m3;Skin JAN 1993 OEL-SWITZERLAND:TWA 0.1 ppm (0.6 mg/m3);STEL 0.2 ppm (1.2 mg/m3) JAN 1993 OEL-TURKEY:TWA 0.5 ppm (3 mg/m3) JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 0.2 ppm (1.2 mg/m3);STEL 0.6 ppm JAN 1993 OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) : NIOSH REL TO PHOSPHORUS OXYCHLORIDE-air:10H TWA 0.1 ppm;STEL 0.5 ppm REFERENCE : NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda. Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992 NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 81931 No. of Facilities: 155 (estimated) No. of Industries: 7 No. of Occupations: 22 No. of Employees: 7258 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 81931 No. of Facilities: 165 (estimated) No. of Industries: 9 No. of Occupations: 29 No. of Employees: 12587 (estimated) No. of Female Employees: 2945 (estimated)

安全

• 符号: GHS05, GHS06, GHS08
• 信号词: Danger
• 危害声明: H300 + H330-H314-H372
• 补充危害声明: Contact with water liberates toxic gas., Reacts violently with water.
• 警示性声明: P260-P280-P301 + P310 + P330-P303 + P361 + P353-P304 + P340 + P310-P305 + P351 + P338-P403 + P233
• 个人防护装备: Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;Goggles;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter
• 危害码 (欧洲): C:Corrosive
• 风险声明 (欧洲): R14;R22;R26;R35;R48/23
• 安全声明 (欧洲): S26-S45-S7/8-S36/37/39
• 危险品运输编码: UN 1810 8/PG 2
• WGK德国: 1
• RTECS号: TH4897000
• 包装等级: II
• 危险类别: 8
• 海关编码: 2812102000

合成路线

上下游产品

上游产品  10
10026-13-8 2449-19-6 7330-44-1 2696-92-6
14700-20-0 80937-33-3 7719-12-2 57514-99-5
1858-25-9 7719-09-7
下游产品  10
107112-93-6 14807-82-0 10602-14-9 10470-77-6
7439-52-3 101-61-1 1104-21-8 105728-76-5
491-45-2 4979-79-7

制备

1.以三氯化磷为原料进行氧化，若采用不同的氧化剂则有多种不同的制备方法。工业上主要采用氯化水解法，即将三氯化磷加入反应器中，通入氯气，同时滴加水，控制一定的氯水比和通氯、滴水速度，用夹套蒸汽加热至105～109℃，使反应器内反应物气化，经冷凝器冷凝后再回流入反应器中。二次通入氯气，继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2％以下时，可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。

反应生成的氯化氢气体经水吸收生成稀盐酸。此外，也可通过将干燥的氧气通入三氯化磷，或由五氧化二磷与五氯化磷作用，或用氯气和二氧化硫作氧化剂等方法得到三氯氧磷。

2.在一只装有回流冷凝器的250mL三颈圆底烧瓶中放入100g PCl3，然后一份份(每份不大于0.5～1g的剂量)地加入33g磨细的KClO3，并且在前一份KClO3加入后所引起的剧烈反应停止后，才能加另一份。反应结束后(当最后几份不起作用时)，取下冷凝管，改成蒸馏装置进行蒸馏，收集105～108℃间的馏分。

3.以试剂级三氯氧磷为原料，加入石英蒸馏设备中进行精馏精制，制得高纯三氯氧磷成品。

4.在装有三氯化磷的反应器中同时通入氯气和加入水，并控制Cl2:H2O ＝3.94∶ 1，通氯气速度为25～35kg/h，加水 速 度 为 6.25～8.8kg/h，反应如下：

用蒸汽加热至105～109℃，汽化后全部冷凝流回反应器，第二次通入氯气，加热回流至三氯化磷含量小于2%，收集105～109℃馏分，即为三氯氧磷。

海关

海关编码	2812102000