74087-85-7
- 常用中文名：二甲基二环氧乙烷
- 常用英文名：Dimethyldioxirane
- CAS号：74087-85-7
- 分子式：C3H6O2
- 分子量：74.078
- 发布时间：2018-05-24 08:00:00
- 更新时间：2024-01-03 11:12:18
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DDO是一种具有选择性的活泼氧化剂。可以使烯烃和芳香烃发生环氧化反应，氧化烷烃使之产生含氧官能团，并且可以氧化醇、醚、胺、亚胺和硫化物等。操作时通常将冷的DDO溶液加入到反应物的冷丙酮或其它溶剂的溶液中。
环氧化反应 环氧化双键是DDO应用的主要方面，DDO的溶液能有效地将许多烯烃转化为环氧化合物。由于使用DDO进行环氧化反应具有条件温和且立体选择性高的优点，因此它被广泛应用于各种碳-碳双键的环氧化反应中 (式2~式5)[1,4~6]。
取代苯酚可以被DDO氧化成醌 (式6)，相应的苯二酚是该反应的中间产物，但很快进一步氧化为终产物。
C-H键的氧化 有趣的是，DDO能够氧化不活泼的C-H σ键，在C-H之间插入一个氧原子，使饱和的烷烃产生官能基，这开辟了氧化反应研究的一个重要领域 (式7)。DDO对不同C-H键的反应性次序为：3°> 2°>1°。
含氮化合物的氧化 选择性氧化含氮有机化合物通常难以实现，但利用DDO可以很好地达到目的。例如该试剂最初的应用之一就是将一级胺氧化成相应的硝基化合物 (式8，式9)，这可能经历了羟胺和亚硝基等中间体的逐步氧化过程。
将有机硫化物氧化为亚砜或砜 DDO可以很快地将有机硫化物氧化成亚砜，并进一步氧化成砜 (式10，式11)。部分氧化可通过控制加入DDO的量来实现。
| 中文名 | 二甲基二环氧乙烷 |
|---|---|
| 英文名 | 3,3-dimethyldioxirane |
| 中文别名 | 3,3-二甲基双环氧乙烷 |
| 英文别名 |
3,3-Dimethyldioxirane
3,3-dimethyl dioxirane DMDO Dioxirane, 3,3-dimethyl- Dimethyldioxirane 2,2-dimethyldioxirane Dioxirane,dimethyl |
| 密度 | 1.0±0.1 g/cm3 |
|---|---|
| 沸点 | -21.6±23.0 °C at 760 mmHg |
| 分子式 | C3H6O2 |
| 分子量 | 74.078 |
| 闪点 | -31.1±29.4 °C |
| 精确质量 | 74.036781 |
| PSA | 25.06000 |
| LogP | 0.84 |
| 蒸汽压 | 3704.4±0.0 mmHg at 25°C |
| 折射率 | 1.382 |
| 储存条件 | 在电冰箱的冷藏室中，该试剂的溶液最长可于-20~10℃保存一周，避光保存。 |
| 稳定性 | 1.该试剂只能以稀溶液的形式存在，溶于丙酮、二氯甲烷和其它大多数有机溶剂中，但和许多有机溶剂发生缓慢反应。 2.稀溶液不会剧烈分解，但操作时的注意事项应与处理其它过氧化物相同。操作必须在通风橱中进行。 |
| 分子结构 | 1、 摩尔折射率：17.14 2、 摩尔体积（cm3/mol）：73.7 3、 等张比容（90.2K）：172.3 4、 表面张力（dyne/cm）：29.8 5、 极化率（10-24cm3）：6.79 |
| 计算化学 | 1.疏水参数计算参考值（XlogP）:0.6 2.氢键供体数量:0 3.氢键受体数量:2 4.可旋转化学键数量:0 5.互变异构体数量:无 6.拓扑分子极性表面积25.1 7.重原子数量:5 8.表面电荷:0 9.复杂度:42.9 10.同位素原子数量:0 11.确定原子立构中心数量:0 12.不确定原子立构中心数量:0 13.确定化学键立构中心数量:0 14.不确定化学键立构中心数量:0 15.共价键单元数量:1 |
|
~5%
74087-85-7 |
| 文献：Adam, Waldemar; Bialas, Joachim; Hadjiarapoglou, Lazaros Chemische Berichte, 1991 , vol. 124, # 10 p. 2377 |
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~0%
74087-85-7 |
| 文献：Mello, Rossella; Fiorentino, Michele; Fusco, Caterina; Curci, Ruggero Journal of the American Chemical Society, 1989 , vol. 111, # 17 p. 6749 - 6757 |
|
~%
详细
|
| 文献：Coleman, Bridgett E.; Ault, Bruce S. Journal of Physical Chemistry A, 2010 , vol. 114, # 48 p. 12667 - 12674 |
| 上游产品 3 | |
|---|---|
| 下游产品 10 | |
该试剂的稀溶液由过硫酸氢钾和丙酮按下列反应制备而得 (式1)。实验时需要提前制备，用这种反应制备DDO产率低(约5%)，大量制备DDO非常不方便是该试剂应用的缺点。
