3-methyl-3-(trifluoromethyl)dioxirane
3-methyl-3-(trifluoromethyl)dioxirane用途
甲基(三氟甲基)二氧杂环丙烷 (TFDO) 是有机合成中非常重要的选择性氧化剂,主要用于醇的氧化、烯烃的环氧化和C-H键的羟基化。与二甲基二氧杂环丙烷 (DMDO) 相比较,TFDO具有更高的反应活性,多数情况下展现出用量少、时间短和产率高的优点。已经有文献对该试剂的性质和应用进行了详细的综述。
TFDO可以在非常温和的条件下将仲醇氧化成相应的酮,一般情况下反应在 0 oC 搅拌数分钟即可得到90%以上的产率(式1)。有趣的是,TFDO只能将1,2-二醇氧化成α-羟基酮(式2),而且醛在同样条件下不能控制在生成醛这一步。
烯烃的环氧化反应是TFDO应用最为广泛的反应,许多论文对m-CPBA、DMDO和TFDO与不同底物氧化反应结果进行了详细的比较,它们的反应活性和产物的产率表现的非常一致,大概次序为TFDO>DMDO> m-CPBA。有时TFDO表现出DMDO和m-CPBA不可替代的重要地位 (式3,式4)。
TFDO最重要的合成价值是它独特的和高度区域选择性的C-H键官能团活化能力。它可以选择性地在烷烃进行羟基化反应,选择性的大概次序为叔碳>仲碳>伯碳 (式5,式6)[8,10,11]。使用过量的TFDO也可以直接得到酮化合物。有趣地观察到:醇的羧酸酯经TFDO氧化后主要得到 γ-碳原子被氧化的产物 (式7)。
3-methyl-3-(trifluoromethyl)dioxirane名称
[ CAS 号 ]:
115464-59-0
[ 英文名 ]:
3-methyl-3-(trifluoromethyl)dioxirane
[英文别名 ]:
- 2,2,2-trifluorodimethyldioxirane
3-methyl-3-(trifluoromethyl)dioxirane物理化学性质
[ 分子式 ]:
C3H3F3O2
[ 分子量 ]:
128.05000
[ 精确质量 ]:
128.00900
[ PSA ]:
25.06000
[ LogP ]:
1.22670
3-methyl-3-(trifluoromethyl)dioxirane合成路线
3-methyl-3-(trifluoromethyl)dioxirane上下游产品
3-methyl-3-(trifluoromethyl)dioxirane上游产品
3-methyl-3-(trifluoromethyl)dioxirane下游产品
3-methyl-3-(trifluoromethyl)dioxirane制备
实验室可以按照文献方法对三氟丙酮氧化来制备。
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