三溴化吡啶鎓

三溴化吡啶鎓用途

1.三烯高诺酮的中间体。有机合成中作为方便的溴化试剂。

2.与溴相同，但使用方便，易于称取微最或半微量。用于酮的溴代，制烯烃二溴化物，脱氢，二烯的选择保护，相转移法脱硫缩醛酮。

3.PHBP是溴与吡啶氢溴酸盐的固体复合物，可以在反应中作为溴的来源。PHBP是一种比纯溴温和的溴化试剂。它可以发生选择性溴化反应和脱氢反应。

酮的α-溴化 PHBP可以对甾酮发生α-溴化，有很高的产率和立体选择性。四氢吲哚可以与PHBP反应得到α-溴化产物 (式1)，但是如果反应中加入CuBr₂的话，产率会更高。PHBP与环己酮在乙酸中反应得到平伏位取代的α-溴环己酮；相反，在四氯化碳中则得到直立位取代的产物。等量的吡啶存在下，环戊烯酮也能成功地与PHBP发生溴化。

溴化苯基三甲基铵盐也是一种很好的乙缩醛溴化试剂，而且它在THF中在低温下就有更好的溶解性。苯甲酮衍生物的乙缩醛的溴化用溴-1,4-二氧杂环己烷比用PHBP更容易发生。

芳香化合物的溴化对于活化的芳香醚或者酚来说，有还原性的PHBP是十分理想的单溴代试剂。苯胺选择性地单溴代得到75%~95%产率的邻位取代产物。PHBP已经被用来分析和检测苯胺和酚。在溴化酚时，溴-二氧杂环己烷也可以用于酚的溴代。PHBP也可用于多溴代反应。2-羟基-4-甲氧基苯甲醛在PHBP作用下(2.1 eq.吡啶)，可以生成3,5-二溴-2-羟基-4-甲氧基苯甲醛；而用3.5倍量的PHBP，在同样的反应条件下则主要得到了2,4,6-三溴-5-甲氧基苯酚 (式2)。这是发生了甲酰基的溴代。

加热PHBP到230 ^oC可以得到3-溴吡啶(37%) 和3,5-二溴吡啶 (33%)。而吲哚、咪唑、吩噻嗪等在室温或低温下就可以在PHBP作用下发生单溴代反应。

去氢/氧化 PHBP可以把甾体、三环二萜类化合物以及其它多环化合物中的酮转化为酚 (式3)。

PHBP可以用于由醇制备烷基溴化物的反应，也可以用于胺的相转移亚硝化。硫缩醛在相转移条件下也能被PHBP氧化为醛和酮。二氢吡啶与PHBP加热通过溴甲基中间体可以得到内酯 (式4)，这个中间体在低温下是稳定的，可以与亲核试剂反应得到不同取代的二氢吡啶。

另外，以氯胺-T为氮源，PHBP还是烯烃的氮杂环丙烷化的有效催化剂，缺电子烯烃和富电子烯烃都可以发生这个反应 (式5)。

点击显示

三溴化吡啶鎓名称

[ CAS 号 ]:
39416-48-3

[ 中文名 ]:
三溴化吡啶

[ 英文名 ]:
Monopyridin-1-ium tribromide

[中文别名 ]:

[英文别名 ]:

EINECS 254-446-8
Pyridinium tribromide
Pyridine Hydrobromide Perbromide
Monopyridin-1-ium tribromide
Pyridinium bromide perbromide
MFCD00013223

三溴化吡啶鎓物理化学性质

[ 沸点 ]:
115.3ºC at 760 mmHg

[ 熔点 ]:
127-133 °C

[ 分子式 ]:
C₅H₆Br₃N

[ 分子量 ]:
319.82000

[ 闪点 ]:
20ºC

[ 精确质量 ]:
316.80500

[ PSA ]:
14.14000

[ 外观性状 ]:
红色至棕色针状晶体

[ 储存条件 ]:
2-8°C

[ 稳定性 ]:
Stable. Incompatible with strong oxidizing agents, strong bases.

[ 水溶解性 ]:
decomposes

三溴化吡啶鎓MSDS

详细MSDS(安全技术说明书)

三溴化吡啶鎓安全信息

[ 符号 ]:

GHS05

[ 信号词 ]:
Danger

[ 危害声明 ]:
H314

[ 警示性声明 ]:
P280-P305 + P351 + P338-P310

[ 个人防护装备 ]:
Eyeshields;Faceshields;full-face particle respirator type N100 (US);Gloves;respirator cartridge type N100 (US);type P1 (EN143) respirator filter;type P3 (EN 143) respirator cartridges

[ 危害码 (欧洲) ]:
C:Corrosive;

[ 风险声明 (欧洲) ]:
R34

[ 安全声明 (欧洲) ]:
S26-S36/37/39-S45-S24/25

[ 危险品运输编码 ]:
UN 3261 8/PG 2

[ WGK德国 ]:
3

[ 包装等级 ]:
III

[ 危险类别 ]:
8

[ 海关编码 ]:
29333100

三溴化吡啶鎓合成路线

详细合成路线

三溴化吡啶鎓上下游产品

三溴化吡啶鎓上游产品

三溴化吡啶鎓下游产品

三溴化吡啶鎓制备

1. 15毫升吡啶与30毫升48%氢澳酸相混合。冷却。在摇荡.及冷却下逐渐加入25克溴。收集产物，用乙酸淌洗和洗涤。不用干燥固体，即在乙酸中结晶(4毫升/克)。得橙色针状晶体53克 (69%)。

点击显示

三溴化吡啶鎓海关

[ 海关编码 ]: 2933399090

[ 中文概述 ]:
2933399090. 其他结构含非稠合吡啶环的化合物. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:无. 最惠国关税:6.5%. 普通关税:20.0%

[ 申报要素 ]: 品名, 成分含量, 用途, 乌洛托品请注明外观, 6－己内酰胺请注明外观, 签约日期

[ Summary ]:
2933399090. other compounds containing an unfused pyridine ring (whether or not hydrogenated) in the structure. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. . MFN tariff:6.5%. General tariff:20.0%

三溴化吡啶鎓文献

Synth. Commun. 23 , 855, (1993)

Tetrahedron Lett. 34 , 3177, (1993)

Org. Process Res. Dev. 11 , 378, (2007)

更多文献