2'-羟基苯丙酮（CAS 610-99-1，分子式 C₉H₁₀O₂）是酚羟基与丙酰基处在邻位的芳香酮。该化合物的阳极氧化行为由酚羟基的失电子过程主导，脂肪酮侧链的 α-亚甲基在非催化电极上的氧化电位远高于酚羟基，因而不会参与主反应。在乙腈-磷酸盐缓冲电解液（pH 7~9）中，以玻碳电极为阳极，将电位控制于底物第一氧化波的平台区，2'-羟基苯丙酮经单电子氧化、质子转移和自由基偶联，生成唯一二聚产物：3,3'-二丙酰基联苯-4,4'-二醇，分子式 C₁₈H₁₈O₄。
底物结构与氧化特性
2'-羟基苯丙酮分子内存在 O-H···O 氢键，酚羟基与相邻丙酰基形成稳定的六元螯合环。该氢键使酚羟基的氧化电位略高于普通苯酚，但仍保持为整个分子中最先被氧化的位点。循环伏安图中出现对应于酚羟基氧化还原的电流峰，峰电位约 0.6~0.8 V（相对于 Ag/AgCl，pH 8）。氧化按下式进行：
Ar-OH − e⁻ → Ar-OH⁺·
随后快速去质子化，得到 ArO· 形式的苯氧自由基。该自由基具有自旋密度的离域结构，未成对电子分布于氧原子及苯环的邻位、对位碳上。
自由基偶联路径与产物结构
由于丙酰基占有一个邻位，并且该吸电子基团降低了邻近碳上的自旋密度，苯氧自由基的另一邻位在空间位阻和电子效应两方面均不利于偶联。自由基的主体自旋密度集中于羟基的对位（原苯环 4 位），因此两个苯氧自由基在该位点发生碳-碳偶联。偶联时每个自由基的 4 位氢以质子形式离去，整体经历两电子两质子转移。
总反应式：
2 C₉H₁₀O₂ → C₁₈H₁₈O₄ + 2H⁺ + 2e⁻
产物中两个芳环通过原 4 位相连，每个芳环上保留邻位的酚羟基和丙酰基。根据 IUPAC 命名，以联苯键为 1,1' 位时，两个羟基位于 4,4' 位，两个丙酰基位于 3,3' 位，故命名确定为 3,3'-二丙酰基联苯-4,4'-二醇。
该产物的高分辨质谱给出分子离子峰 m/z = 298.1208（计算值 298.1205），元素组成与 C₁₈H₁₈O₄ 一致。红外光谱出现苯环酚羟基的ν(O-H) 吸收（约 3400 cm⁻¹）、丙酰基的ν(C=O) 吸收（约 1695 cm⁻¹）以及 1,2,4-三取代苯环的特征峰（约 810 cm⁻¹），与联苯二酚骨架吻合。
电解条件对产物归属的影响
产物的生成遵循同一自由基偶联途径，但电解参数决定偶联阶段能否停留在二聚阶段。当阳极电位被限制在低于 1.0 V（相对于 Ag/AgCl）时，二聚体的酚羟基不会进一步氧化，产物收率稳定。支持电解质采用 NaClO₄ 或磷酸盐缓冲液，溶剂体系需含有一定比例的质子供体（如水或乙醇），以完成偶联后氧原子的质子化，使产物以稳定的二酚形式存在。
pH 值对反应路径不改变产物归属。pH 低于 5 时，酚羟基先质子化，氧化电位升高，反应速率下降；pH 高于 11 时，酚氧负离子直接在电极上放电，自由基生成速率加快，二聚产物的瞬时浓度升高。由于产物 C₁₈H₁₈O₄ 中两个酚羟基与两个丙酰基形成分子间氢键网络，其在电解液中溶解度较低，可通过过滤或萃取直接分离。
侧链氧化竞争反应的排除
2'-羟基苯丙酮的丙酰基 α-碳上连有两个氢，理论上可在强氧化条件下生成 α-羟基酮或二酮。但在直接电解过程中，酚羟基的阳极氧化电位低于丙酰基侧链，故初始电子转移必然发生在芳环酚羟基上。只有当使用化学计量型高价金属氧化剂或在电极表面修饰有钴、镍氧化物催化层时，侧链才可能被氧化。在未修饰的碳基惰性阳极条件下，产物不包含任何侧链保留的碳基氧化产物，唯一产物为联苯二酚衍生物。
此外，该分子由于邻位取代基的存在，不能像普通酚那样氧化为对苯醌。对苯醌结构要求酚羟基所连碳原子成为醌羰基碳，但该碳已经连接丙酰基，无法满足醌羰基的价键约束。因此，氧化产物只能通过芳环碳-碳偶联形成，而非通过氧原子氧化形成醌类结构。
该电化学偶联的应用逻辑
3,3'-二丙酰基联苯-4,4'-二醇作为联苯型双酚衍生物，具有双酚本体与双酮侧链。两个丙酰基可继续发生肟化、缩合或克莱森-施密特反应，得到联苯基双查尔酮或联苯基冠醚前体。该电化学路线以电子作为氧化剂，避免使用过渡金属盐催化偶联，电解结束后仅需处理酸性和溶剂，后处理流程简洁。在药物中间体与功能材料合成中，该法可作为 2'-羟基苯丙酮的高选择性二聚化手段，也是酚类底物在阳极氧化条件下形成碳-碳键的代表性案例。