1515-76-0
- 常用中文名：1-乙酰氧基-1,3-丁二烯
- 常用英文名：1-acetoxy-1,3-butadiene
- CAS号：1515-76-0
- 分子式：C6H8O2
- 分子量：112.12700
- 相关类别： 化学试剂 有机试剂 酯类 其他酯类化合物
- 发布时间：2018-06-03 08:00:00
- 更新时间：2024-01-10 17:31:38
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1-乙酰氧基-1,3-丁二烯在有机合成中主要被用于和亲二烯体发生Diels-Alder反应。所生成的反应产物不仅在环上引入了乙酰氧基，而且方便了进一步的化学修饰。
1-乙酰氧基-1,3-丁二烯分子中乙酰氧基的存在，使得烯键更富电性，更容易与亲二烯体发生Diels-Alder反应。因为反式异构体具有较高的反应活性，所以直接使用该试剂的顺反异构体混合物发生的Diels-Alder反应也可以生成高度区域选择性的产物、或者仅生成单一的产物。如果使用缺电性强的亲二烯体，相应的反应可以在室温下进行 (式1)[1~3]。当亲二烯体位阻较大时，反应则需要在较高的温度下进行 (式2)。如果产物结构适当的话，较高的反应温度可以使产物中乙酰氧基自动发生消去反应，直接生成相应的芳香化合物 (式3)。
路易斯酸对该试剂发生的Diels-Alder反应有着显著的催化作用，使得手性催化反应可以在非常温和的条件下进行 (式4)[6~8]。在手性Diels-Alder反应中，产物的立体选择性受到金属离子的类型、手性配体的化学结构和亲二烯体的化学结构等因素的影响。在适当的条件下，杂原子Diels-Alder反应也给出非常满意的结果 (式5)。最近的文献显示，仅仅使用手性有机胺分子即可有效地催化该试剂的Diels-Alder反应，这是一个非常有意义的结果(式6)。
除了与亲二烯体发生[4+2]的Diels-Alder反应外，该试剂也可以与共轭三烯发生[6+4] 反应。此外，该试剂与芳香醛在锌试剂的作用下生成环丙烷产物的反应是一个很有趣的结果。
| 中文名 | 1-乙酰氧基-1,3-丁二烯 |
|---|---|
| 英文名 | 1-acetoxy-1,3-butadiene |
| 英文别名 |
Butadienyl acetate
2-acetoxybutadiene Acetic acid-1,3-butadienyl EINECS 216-159-6 1,3-BUTADIENYL ACETATE 1-acetoxybutadiene 1-Acetoxy-1,3-butadiene trans-1-acetoxybutadiene monoacetoxy-1,3-butadiene 1,3-BUTADIEN-1-YL ACETATE 1,3-butadien-1-ol,acetate MFCD00008714 1-acetoxy-buta-1,3-diene crotonaldehyde enol acetate 1-acetoxyl-1,3-butadiene |
| 密度 | 0.96 g/mL at 20 °C(lit.) |
|---|---|
| 沸点 | 60-61 °C40 mm Hg(lit.) |
| 分子式 | C6H8O2 |
| 分子量 | 112.12700 |
| 闪点 | 92 °F |
| 精确质量 | 112.05200 |
| PSA | 26.30000 |
| LogP | 1.24920 |
| 蒸汽压 | 5.97mmHg at 25°C |
| 折射率 | n20/D 1.47 |
| 储存条件 | 2 ºC -8 ºC下保存 |
| 稳定性 | 1.如果遵照规格使用和储存则不会分解，未有已知危险反应，避免氧化物。 2.在长期储存后会发生聚合，可以根据需要通过蒸馏进行纯化。该试剂属于高度挥发和易燃化学品，建议在干燥低温处储存，在通风橱中使用。 |
| 分子结构 | 1、 摩尔折射率：31.40 2、 摩尔体积（cm3/mol）：119.7 3、 等张比容（90.2K）：271.8 4、 表面张力（dyne/cm）: 26.5 5、 介电常数：无可用 6、 偶极距（10-24cm3）：无可用 7、 极化率：12.44 |
| 计算化学 | 1、 疏水参数计算参考值（XlogP）：1.2 2、 氢键供体数量：0 3、 氢键受体数量：2 4、 可旋转化学键数量：3 5、 拓扑分子极性表面积（TPSA）：26.3 6、 重原子数量：8 7、 表面电荷：0 8、 复杂度：114 9、 同位素原子数量：0 10、 确定原子立构中心数量：0 11、 不确定原子立构中心数量：0 12、 确定化学键立构中心数量：1 13、 不确定化学键立构中心数量：0 14、 共价键单元数量：1 |
| 更多 | 1. 性状：无色液体 2. 密度（g/mL,25/4℃）： 0.96 3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定 4. 熔点（ºC）：未确定 5. 沸点（ºC,常压）：60-61 6. 沸点（ºC,5.2kPa）： 未确定 7. 折射率： 1.47 8. 闪点（ºC）： 33 9. 比旋光度（º）： 未确定 10. 自燃点或引燃温度（ºC）： 未确定 11. 蒸气压（kPa,25ºC）： 未确定 12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）： 未确定 13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定 14. 临界温度（ºC）： 未确定 15. 临界压力（KPa）： 未确定 16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值： 未确定 17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定 18. 爆炸下限（%,V/V）： 未确定 19. 溶解性：溶于大多数有机溶剂，可在多种有机溶剂中使用。 |
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模块1. 化学品 1.1 产品标识符 : 1-乙酰氧基-1,3-丁二烯(顺反异构体混合物) 产品名称 1.2 鉴别的其他方法 1,3-Butadienyl acetate
1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途
仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。 模块2. 危险性概述 2.1 GHS-分类 易燃液体 (类别 3) 急性毒性, 经口 (类别 4) 急性毒性, 经皮 (类别 3) 皮肤刺激 (类别 2) 眼睛刺激 (类别 2A) 特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别 3) 2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述 象形图 警示词危险 危险申明 H226易燃液体和蒸气 H302吞咽有害。 H311皮肤接触会中毒 H315造成皮肤刺激。 H319造成严重眼刺激。 H335可能引起呼吸道刺激。 警告申明 预防 P210远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。 P233保持容器密闭。 P240容器和接收设备接地/等势连接。 P241使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。 P242只能使用不产生火花的工具。 P243采取防止静电放电的措施。 P261避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾. P264操作后彻底清洁皮肤。 P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 P271只能在室外或通风良好之处使用。 P280戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩. 响应 P301 + P312如果吞下去了: 如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。如吞咽：如感觉不适，呼叫解毒中 心或就医。 P303 + P361 + P353如皮肤(或头发)沾染：立即去除/ 脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤/ 淋浴。 P304 + P340如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。 P305 + P351 + P338如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取 出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗. P312如感觉不适，呼救中毒控制中心或医生. P322具体措施(见本标签上提供的急救指导)。 P330漱口。 P332 + P313如发生皮肤刺激：求医/ 就诊。 P337 + P313如仍觉眼睛刺激：求医/就诊。 P361立即去除/脱掉所有沾染的衣服。 P370 + P378火灾时： 用干的砂子，干的化学品或耐醇性的泡沫来灭火。 储存 P403 + P233存放于通风良的地方。 保持容器密闭。 P403 + P235存放在通风良好的地方。保持低温。 P405存放处须加锁。 处置 P501将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。 2.3 其它危害物 - 无 模块3. 成分/组成信息 3.1 物 质 : 1,3-Butadienyl acetate 别名 : C6H8O2 分子式 : 112.13 g/mol 分子量 组分浓度或浓度范围 1,3-Butadienyl acetate - 化学文摘登记号(CAS1515-76-0 No.)216-159-6 EC-编号 模块4. 急救措施 4.1 必要的急救措施描述 一般的建议 请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。 吸入 如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。 皮肤接触 用肥皂和大量的水冲洗。 立即将患者送往医院。 请教医生。 眼睛接触 用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。 食入 禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。 4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应 4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示 无数据资料 模块5. 消防措施 5.1 灭火介质 灭火方法及灭火剂 小（起始）火时，使用媒介物如“乙醇”泡沫、干化学品或二氧化碳。大火时，尽可能使用水灭火。使用大量（ 洪水般的）水以喷雾状应用；水柱可能是无效的。用大量水降温所有受影响的容器。 5.2 源于此物质或混合物的特别的危害 碳氧化物 5.3 给消防员的建议 如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。 5.4 进一步信息 用水喷雾冷却未打开的容器。 模块6. 泄露应急处理 6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序 戴呼吸罩。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。 人员疏散到安全区域。 谨防蒸气积累达到可爆炸的浓度。蒸气能在低洼处积聚。 6.2 环境保护措施 如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。 6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料 围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部 分)。 6.4 参考其他部分 丢弃处理请参阅第13节。 模块7. 操作处置与储存 7.1 安全操作的注意事项 避免接触皮肤和眼睛。 避免吸入蒸气和烟雾。 切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。 7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性 贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。 打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。 建议的贮存温度： 2 - 8 °C 7.3 特定用途 无数据资料 模块8. 接触控制和个体防护 8.1 容许浓度 最高容许浓度 没有已知的国家规定的暴露极限。 8.2 暴露控制 适当的技术控制 避免与皮肤、眼睛和衣服接触。 休息前和操作本品后立即洗手。 个体防护设备 眼/面保护 面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。 皮肤保护 戴手套取 手套在使用前必须受检查。 请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品. 使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手 所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。 身体保护 全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。 呼吸系统防护 如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型 （EN 14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防 毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。 模块9. 理化特性 9.1 基本的理化特性的信息 a) 外观与性状 形状: 透明, 粘稠液体 颜色: 深黄 b) 气味 无数据资料 c) 气味阈值 无数据资料 d) pH值 无数据资料 e) 熔点/凝固点 无数据资料 f) 沸点、初沸点和沸程 60 - 61 °C 在 53 hPa - lit. g) 闪点 33 °C - 闭杯 h) 蒸发速率 无数据资料 i) 易燃性(固体,气体) 无数据资料 j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料 k) 蒸气压 53 hPa 在 60 °C l) 蒸汽密度 无数据资料 m) 密度/相对密度 0.945 g/cm3 在 25 °C n) 水溶性 无数据资料 o) n-辛醇/水分配系数 无数据资料 p) 自燃温度 无数据资料 q) 分解温度 无数据资料 r) 粘度 无数据资料 模块10. 稳定性和反应活性 10.1 反应性 无数据资料 10.2 稳定性 无数据资料 含有下列稳定剂： 4-tert-Butylpyrocatechol (0.1 %) 10.3 危险反应 无数据资料 10.4 应避免的条件 热,火焰和火花。 10.5 不相容的物质 氧化剂, 碱, 过氧化物 10.6 危险的分解产物 其它分解产物 - 无数据资料 模块11. 毒理学资料 11.1 毒理学影响的信息 急性毒性 半数致死剂量 (LD50) 经口 - 大鼠 - 710 mg/kg 半数致死剂量 (LD50) 经皮 - 兔子 - 403 mg/kg 皮肤刺激或腐蚀 无数据资料 眼睛刺激或腐蚀 无数据资料 呼吸道或皮肤过敏 无数据资料 生殖细胞突变性 无数据资料 致癌性 IARC: 此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。 生殖毒性 无数据资料 特异性靶器官系统毒性（一次接触） 吸入 - 可能引起呼吸道刺激。 特异性靶器官系统毒性（反复接触） 无数据资料 吸入危险 无数据资料 潜在的健康影响 吸入吸入可能有害。 引起呼吸道刺激。 摄入误吞对人体有害。 皮肤如果被皮肤吸收会有毒性 造成皮肤刺激。 眼睛造成严重眼刺激。 附加说明 化学物质毒性作用登记: EJ1225000 模块12. 生态学资料 12.1 生态毒性 无数据资料 12.2 持久性和降解性 无数据资料 12.3 潜在的生物累积性 无数据资料 12.4 土壤中的迁移性 无数据资料 12.5 PBT 和 vPvB的结果评价 无数据资料 12.6 其它不良影响 无数据资料 模块13. 废弃处置 13.1 废物处理方法 产品 在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃 性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。 受污染的容器和包装 按未用产品处置。 模块14. 运输信息 14.1 联合国危险货物编号 欧洲陆运危规: 1992国际海运危规: 1992国际空运危规: 1992 14.2 联合国运输名称 欧洲陆运危规: FLAMMABLE LIQUID, TOXIC, N.O.S. (1,3-Butadienyl acetate) 国际海运危规: FLAMMABLE LIQUID, TOXIC, N.O.S. (1,3-Butadienyl acetate) 国际空运危规: Flammable liquid, toxic, n.o.s. (1,3-Butadienyl acetate) 14.3 运输危险类别 欧洲陆运危规: 3 (6.1)国际海运危规: 3 (6.1)国际空运危规: 3 (6.1) 14.4 包裹组 欧洲陆运危规: III国际海运危规: III国际空运危规: III 14.5 环境危险 欧洲陆运危规: 否国际海运危规国际空运危规: 否 海洋污染物（是/否）: 否 14.6 对使用者的特别提醒 无数据资料 模块 15 - 法规信息 N/A 模块16 - 其他信息 N/A |
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毒理学数据: 1、急性毒性： 大鼠口经LD50： 710mg/kg； 小兔皮层组织LD50：420uL/kg； 大鼠吸入LCLo：63ppm/4H 生态学数据: 对是水稍微有危害的不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。 CHEMICAL IDENTIFICATION
HEALTH HAZARD DATAACUTE TOXICITY DATA
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| 符号 |
GHS02, GHS06 |
|---|---|
| 信号词 | Danger |
| 危害声明 | H226-H302-H311-H315-H319-H335 |
| 警示性声明 | P210-P280-P302 + P352 + P312-P304 + P340 + P312-P337 + P313-P403 + P235 |
| 个人防护装备 | Eyeshields;Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter |
| 危害码 (欧洲) | Xn: Harmful; |
| 风险声明 (欧洲) | 10-21/22-36/37/38 |
| 安全声明 (欧洲) | S26-S36/37 |
| 危险品运输编码 | UN 1992 3/PG 3 |
| WGK德国 | 3 |
| RTECS号 | EJ1225000 |
| 包装等级 | III |
| 危险类别 | 3 |
| 海关编码 | 2915390090 |
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~69%
1515-76-0 |
| 文献：Imagawa, Hiroshi; Saijo, Hayato; Yamaguchi, Hitomi; Maekawa, Ken; Kurisaki, Takahiro; Yamamoto, Hirofumi; Nishizawa, Mugio; Oda, Masataka; Kabura, Michiko; Nagahama, Masahiro; Sakurai, Jun; Kubo, Miwa; Nakai, Megumi; Makino, Kosho; Ogata, Mitsuko; Takahashi, Hironobu; Fukuyama, Yoshiyasu Bioorganic and Medicinal Chemistry Letters, 2012 , vol. 22, # 5 p. 2089 - 2093 |
|
~55%
1515-76-0 |
| 文献：Soldermann, Nicolas; Velker, Joerg; Neels, Antonia; Stoeckli-Evans, Helen; Neier, Reinhard Synthesis, 2007 , # 15 p. 2379 - 2387 |
|
~56%
1515-76-0 |
| 文献：Mutti, Stephane; Daubie, Christophe; Malpart, Joel; Radisson, Xavier Tetrahedron Letters, 1996 , vol. 37, # 48 p. 8743 - 8746 |
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~%
1515-76-0 |
| 文献：Bulletin of the Chemical Society of Japan, , vol. 59, # 3 p. 751 - 756 |
|
~%
1515-76-0
详细
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| 文献：Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), , p. 1096 - 1102 |
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~%
1515-76-0 |
| 文献：Bulletin of the Chemical Society of Japan, , vol. 59, # 3 p. 751 - 756 |
| 上游产品 4 | |
|---|---|
| 下游产品 10 | |
![benzo[g]quinoline-5,10-dione结构式](https://image.chemsrc.com/caspic/110/3712-09-2.png)
| 海关编码 | 2915390090 |
|---|---|
| 中文概述 | 2915390090. 其他乙酸酯. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:AB(入境货物通关单,出境货物通关单). 最惠国关税:5.5%. 普通关税:30.0% |
| 申报要素 | 品名, 成分含量, 用途 |
| 监管条件 | A.入境货物通关单 B.出境货物通关单 |
| 检验检疫 | R.进口食品卫生监督检验 S.出口食品卫生监督检验 M.进口商品检验 N.出口商品检验 |
| Summary | 2915390090. esters of acetic acid. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. Supervision conditions:AB(certificate of inspection for goods inward,certificate of inspection for goods outward). MFN tariff:5.5%. General tariff:30.0% |