6674-22-2

• 常用中文名：1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯
• 常用英文名：DBU
• CAS号：6674-22-2
• 分子式：C₉H₁₆N₂
• 分子量：152.237
• 相关类别： 医药中间体 杂环化合物 吡啶类化合物 吡啶衍生物
• 发布时间：2018-12-10 17:51:02
• 更新时间：2024-01-02 17:57:50

• 1.用作环氧树脂的中温固化剂，参考用量8～10质量份，适用期长，数小时内不凝胶，固化条件80℃/2h+120℃/2h+150℃/3h。固化物具有良好的湿热性、电绝缘性和机械性能，热变形温度155℃。也可用作其他固化剂的固化促进剂。

  2.DBU，作为一个公认的立体禁阻的非亲核性碱，其参与的有机反应已经获得了人们的普遍认知，如典型的诱导脱氢卤化的反应。然而，近年来研究发现表明，DBU也能作为一个有效的亲核性碱参与反应，如对卤代物具有强烈的亲核活性。因此，在这里我们要回顾的就是这一类非常意外的DBU参与亲核进攻的反应。

  在DBU参与的许多反应中，都涉及了DBU对α,β-不饱和体系的亲核进攻，进而形成ε-己内酰胺衍生物。在Baylis-Hillman反应中，DBU相比其它胺催化剂具有更高的催化活性，因为它在反应中具有更好的稳定性，并且能够加速反应进行 (式1)。

  

  在将一级或二级硝基烷烃转换为醛或酮的反应中，DBU/乙腈体系相比原始的强酸体系表现出了非常特殊的诱导活性，能够在一级硝基化合物存在下，高产率、高化学选择性和区域选择性地将二级硝基化合物转换为酮 (式2)。

  

  在DBU的诱导或催化下，二氧化碳能够与2-氨基苯乙腈温和反应生成药物中间体喹唑啉衍生物 (式3)，这也为化学固定二氧化碳提供了一种新的方法。

  近年来，DBU作为一个亲核性催化剂，能够实现非毒性底物如二甲基碳酸盐或二苯基碳酸盐对含N、O、S原子底物的亲核取代反应，为含杂原子底物的甲基化或苯基化反应提供了一种环境友好的方法 (式4)。

  

  DBU还能在回流甲醇中温和实现咔唑、吲哚和硝基苯胺底物的N-乙酰基或N-苯基的断裂反应 (式5)，反应在乙腈中或微波辐射下也能进行。

  

  DBU在药物合成中表现出了重要用途，如在无水乙腈中实现底物的螺环化反应 (式6)。

  

名称

• 中文名: 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯
• 英文名: 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene
• 中文别名: 1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯; 1,8-二氮杂双; 二氮杂二环,1,5-二氮杂二环[5.4.0]十一-5-烯; 1,8-二氮杂环[5,4,0]十一烯-7; 二氮杂二环
• 英文别名: U-CAT SA 851; Pyrimido[1,2-a]azepine, 2,3,4,6,7,8,9,10-octahydro-; DBU; EINECS 229-713-7; 1,8-Diazabicycloundec-7-ene; MFCD00006930; T67 AN EN EUTJ; 1,8-Diaza-7-bicyclo[5.4.0]undecene; 2,3,4,6,7,8,9,10-Octahydropyrimido[1,2-a]azepine; 1,8-diazabicyclo(5.4.0)undec-7-ene

物化性质

• 密度: 1.1±0.1 g/cm3
• 沸点: 274.6±9.0 °C at 760 mmHg
• 熔点: -70 °C
• 分子式: C₉H₁₆N₂
• 分子量: 152.237
• 闪点: 119.9±18.7 °C
• 精确质量: 152.131348
• PSA: 15.60000
• LogP: 1.31
• 外观性状: 无色或微黄色油状液体
• 蒸汽压: 0.0±0.6 mmHg at 25°C
• 折射率: 1.592
• 储存条件:

  贮存于阴凉、通风、干燥的库房内。

• 稳定性:

  DBU在通常条件下能稳定存在，应在通风橱中操作使用。

• 水溶解性: soluble
• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:1

  4.可旋转化学键数量:0

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积15.6

  7.重原子数量:11

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:163

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1. 性状：无色透明液体，几乎无味。

  2. 密度：1.018 g/cm³

  3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：不确定

  4. 熔点（ºC）：-78

  5. 沸点（ºC）：225

  6. 折射率：1.5106

  7. 闪点（ºC）：100

  8. 比旋光度（ºC）：不确定

  9. 自燃点或引燃温度（ºC）不确定

  10. 蒸气压（kPa,25ºC）：不确定

  11. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）：不确定

  12. 燃烧热（KJ/mol）：不确定

  13. 临界温度（ºC）：不确定

  14. 临界压力（KPa）：不确定

  15. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：不确定

  16. 爆炸上限（%,V/V）：不确定

  17. 爆炸下限（%,V/V）：不确定

  18. 溶解性：溶于水、乙醇、丙酮、醋酸乙酯、苯、四氯化碳、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺，难溶于石油醚。

MSDS

模块1. 化学品 1.1 产品标识符 : 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene solution 产品名称 1.2 鉴别的其他方法 无数据资料 1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途 仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。 模块2. 危险性概述 2.1 GHS-分类 易燃液体 (类别 2) Aquatic Chronic慢性水生毒性 Carc.致癌性 Eye Dam.严重眼睛损伤 Eye Irrit.眼睛刺激 Flam. Liq.易燃液体 H225高度易燃液体和蒸气 H290可能腐蚀金属。 H301吞咽会中毒 H303吞咽可能有害。 H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤。 H316引起轻微皮肤刺激。 H319造成严重眼刺激。 H335可能引起呼吸道刺激。 H351怀疑会致癌。 H412对水生生物有害并有长期持续的影响。 Met. Corr.金属腐蚀物 Skin Corr.皮肤腐蚀 Skin Irrit.皮肤刺激 STOT SE特异性靶器官系统毒性（一次接触） 进一步信息 版权所有：2013 Co. LLC. 公司。许可无限制纸张拷贝，仅限于内部使用。 上述信息视为正确，但不包含所有的信息，仅作为指引使用。本文件中的信息是基于我们目前所知，就正 确的安全提示来说适用于本品。该信息不代表对此产品性质的保证。 参见发票或包装条的反面。 金属腐蚀物 (类别 1) 急性毒性, 经口 (类别 4) 皮肤腐蚀 (类别 1B) 严重眼睛损伤 (类别 1) 致癌性 (类别 2) 特异性靶器官系统毒性（一次接触） (类别 3), 呼吸系统 2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述 象形图 警示词危险 危险申明 H225高度易燃液体和蒸气 H290可能腐蚀金属。 H302吞咽有害。 H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤。 H335可能引起呼吸道刺激。 H351怀疑会致癌。 警告申明 预防措施 P201在使用前获取特别指示。 P202在读懂所有安全防范措施之前切勿操作。 P210远离热源、火花、明火和热表面。- 禁止吸烟。 P233保持容器密闭。 P234只能存放于原装容器内。 P240容器和接收设备接地。 P241使用防爆的电气/ 通风/ 照明 设备。 P242只能使用不产生火花的工具。 P243采取措施，防止静电放电。 P261避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾. P264操作后彻底清洁皮肤。 P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 P271只能在室外或通风良好之处使用。 P280戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩. 事故响应 P301 + P312如果吞咽并觉不适: 立即呼叫解毒中心或就医。 P301 + P330 + P331如果吞咽：漱口，不要催吐。 P303 + P361 + P353如果皮肤（或头发）接触：立即除去∕脱掉所有沾污的衣物。用水清洗皮肤∕ 淋浴。 P304 + P340如果吸入：将受害人移至空气新鲜处并保持呼吸舒适的姿势休息。 P305 + P351 + P338如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取 出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗. P310立即呼叫中毒控制中心或医生. P321具体处置（见本标签上提供的急救指导）。 P363沾污的衣服清洗后方可再用。 P370 + P378在发生火灾时：用干砂，干粉或抗溶性泡沫扑灭。 P390吸收溢出物，防止材料损坏。 安全储存 P403 + P233存放于通风良的地方。 保持容器密闭。 P403 + P235保持低温，存放于通风良好处。 P405存放处须加锁。 P406贮存于有抗腐蚀衬里的耐腐蚀不锈钢容器中。 废弃处置 P501将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。 2.3 其它危害物 可能产生易爆过氧化物。 模块3. 成分/组成信息 3.2 混合物 组分分类浓度或浓度范围 Tetrahydrofuran 化学文摘登记号(CA109-99-9Flam. Liq. 2; Acute Tox. 5;50 - 100 % S No.)203-726-8Skin Irrit. 3; Eye Irrit. 2A; Carc. EC-编号603-025-00-02; STOT SE 3; H225, H303, 索引编号01-2119444314-46-XXXXH316, H319, H335, H351 注册号 1,8-Diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene 12.5 - 20 % 化学文摘登记号(CA 6674-22-2Met. Corr. 1; Acute Tox. 3; S No.)229-713-7Skin Corr. 1B; Eye Dam. 1; EC-编号Aquatic Acute 3; Aquatic Chronic 3; H290, H301, H314, H412 如需在本章节中提及的H类告知和R类描述的全部文字说明,请见第16章节. 模块4. 急救措施 4.1 必要的急救措施描述 一般的建议 请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。 吸入 如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。 皮肤接触 立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。 眼睛接触 用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。 食入 禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。 4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应 灼伤感：, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 痉挛，发炎，咽喉肿痛, 痉挛，发炎，支气管炎, 肺炎, 肺水肿, 该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。 4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示 无数据资料 模块5. 消防措施 5.1 灭火介质 灭火方法及灭火剂 用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。 5.2 源于此物质或混合物的特别的危害 碳氧化物, 氮氧化物 5.3 给消防员的建议 如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。 5.4 进一步信息 用水喷雾冷却未打开的容器。 模块6. 泄露应急处理 6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序 戴呼吸罩。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 移去所有火源。 人员疏散到安全区域。 谨防蒸气积累达到可爆炸的浓度。蒸气能在低洼处积聚。 6.2 环境保护措施 如能确保安全，可采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产品进入下水道。 6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料 围堵溢出，用防电真空清洁器或湿刷子将溢出物收集起来，并放置到容器中去,根据当地规定处理(见第13部 分)。 6.4 参考其他部分 丢弃处理请参阅第13节。 模块7. 操作处置与储存 7.1 安全操作的注意事项 避免接触皮肤和眼睛。 避免吸入蒸气和烟雾。 切勿靠近火源。－严禁烟火。采取措施防止静电积聚。 7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性 贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。 打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。 7.3 特定用途 无数据资料 模块8. 接触控制和个体防护 8.1 容许浓度 最高容许浓度 组分化学文摘登值容许浓度基准 记号(CAS No.) Tetrahydrofuran109-99-9PC-300 mg/m3工作场所有害因素职业接触限值 - TWA化学有害因素 PC-450 mg/m3工作场所有害因素职业接触限值 - STEL化学有害因素 8.2 暴露控制 适当的技术控制 根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。 个体防护设备 眼/面保护 紧密装配的防护眼镜请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。 皮肤保护 戴手套取 手套在使用前必须受检查。 请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品. 使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手 所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。 身体保护 全套防化学试剂工作服, 阻燃防静电防护服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。 呼吸系统防护 如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能防毒面具（US）或ABEK型 （EN 14387）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防 毒面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。 模块9. 理化特性 9.1 基本的理化特性的信息 a) 外观与性状 形状: 液体 b) 气味 无数据资料 c) 气味阈值 无数据资料 d) pH值 无数据资料 e) 熔点/凝固点 无数据资料 f) 沸点、初沸点和沸程 无数据资料 g) 闪点 -17.8 °C h) 蒸发速率 无数据资料 i) 易燃性(固体,气体) 无数据资料 j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料 k) 蒸气压 无数据资料 l) 蒸汽密度 无数据资料 m) 密度/相对密度 0.899 g/cm3 n) 水溶性 无数据资料 o) n-辛醇/水分配系数 无数据资料 p) 自燃温度 无数据资料 q) 分解温度 无数据资料 r) 粘度 无数据资料 模块10. 稳定性和反应活性 10.1 反应性 无数据资料 10.2 稳定性 无数据资料 含有下列稳定剂： BHT (250 ppm) 10.3 危险反应 无数据资料 10.4 应避免的条件 热,火焰和火花。 极端温度和直接日晒。 10.5 不相容的物质 强氧化剂 10.6 危险的分解产物 模块11. 毒理学资料 11.1 毒理学影响的信息 急性毒性 无数据资料 皮肤刺激或腐蚀 无数据资料 眼睛刺激或腐蚀 无数据资料 呼吸道或皮肤过敏 无数据资料 生殖细胞致突变性 无数据资料 致癌性 IARC: 此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。 生殖毒性 无数据资料 特异性靶器官系统毒性（一次接触） 无数据资料 特异性靶器官系统毒性（反复接触） 无数据资料 吸入危险 无数据资料 潜在的健康影响 吸入吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强 引起呼吸道刺激。 摄入误吞对人体有害。 引致灼伤。 皮肤通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤灼伤。 眼睛引起眼睛灼伤。 接触后的征兆和症状 灼伤感：, 咳嗽, 喘息, 喉炎, 呼吸短促, 痉挛，发炎，咽喉肿痛, 痉挛，发炎，支气管炎, 肺炎, 肺水肿, 该物质对粘膜组织和上呼吸道、眼睛和皮肤破坏巨大。 附加说明 化学物质毒性作用登记: 无数据资料 模块12. 生态学资料 12.1 生态毒性 无数据资料 12.2 持久性和降解性 无数据资料 12.3 潜在的生物累积性 无数据资料 12.4 土壤中的迁移性 无数据资料 12.5 PBT 和 vPvB的结果评价 无数据资料 12.6 其它不良影响 无数据资料 模块13. 废弃处置 13.1 废物处理方法 产品 在装备有加力燃烧室和洗刷设备的化学焚烧炉内燃烧处理,特别在点燃的时候要注意,因为此物质是高度易燃 性物质 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。 受污染的容器和包装 按未用产品处置。 模块14. 运输信息 14.1 联合国危险货物编号 欧洲陆运危规: 2924国际海运危规: 2924国际空运危规: 2924 14.2 联合国运输名称 欧洲陆运危规: FLAMMABLE LIQUID, CORROSIVE, N.O.S. 国际海运危规: FLAMMABLE LIQUID, CORROSIVE, N.O.S. 国际空运危规: Flammable liquid, corrosive, n.o.s. 14.3 运输危险类别 欧洲陆运危规: 3 (8)国际海运危规: 3 (8)国际空运危规: 3 (8) 14.4 包裹组 欧洲陆运危规: II国际海运危规: II国际空运危规: II 14.5 环境危险 欧洲陆运危规: 否国际海运危规国际空运危规: 否 海洋污染物（是/否）: 否 14.6 对使用者的特别提醒 无数据资料 模块 15 - 法规信息 N/A 模块16 - 其他信息 N/A

毒性和生态

毒理学数据: 毒性低，LD50：1066mg/kg

安全

• 危害码 (欧洲): C:Corrosive
• 风险声明 (欧洲): R22;R35;R52/53
• 安全声明 (欧洲): S26-S36/37/39-S45-S61
• 危险品运输编码: UN 3267 8/PG 2
• WGK德国: 2
• 包装等级: II
• 危险类别: 8
• 海关编码: 29339930

合成路线

78204-84-9 ~86% 6674-22-2

文献：General Electric Company Patent: US2004/59151 A1, 2004 ; Location in patent: Page 4 ;

674303-37-8 ~% 6674-22-2

文献：Angewandte Chemie - International Edition, , vol. 43, # 4 p. 478 - 482

105-60-2 ~% 6674-22-2

文献：Angewandte Chemie - International Edition, , vol. 43, # 4 p. 478 - 482

109-97-7 1309041-52-8 ~0% 4277-63-8 6674-22-2

文献：Carafa, Marianna; Iannone, Francesco; Mele, Valentina; Quaranta, Eugenio Green Chemistry, 2012 , vol. 14, # 12 p. 3377 - 3385

67-56-1 1309041-52-8 ~97% 6674-22-2 616-38-6

文献：European Journal of Organic Chemistry, , # 13 p. 2458 - 2465

107645-81-8 ~0% 6674-22-2 98-86-2

文献：Matsumura, Noburu; Nishiguchi, Hiroshi; Okada, Masao; Yoneda, Shigeo Journal of Heterocyclic Chemistry, 1986 , vol. 23, # 3 p. 885 - 887

107645-80-7 ~0% 119-61-9 6674-22-2

文献：Matsumura, Noburu; Nishiguchi, Hiroshi; Okada, Masao; Yoneda, Shigeo Journal of Heterocyclic Chemistry, 1986 , vol. 23, # 3 p. 885 - 887

107645-82-9 ~0% 100-52-7 6674-22-2

文献：Matsumura, Noburu; Nishiguchi, Hiroshi; Okada, Masao; Yoneda, Shigeo Journal of Heterocyclic Chemistry, 1986 , vol. 23, # 3 p. 885 - 887

109-97-7 1309041-53-9 ~% 56880-01-4 6674-22-2

文献：Green Chemistry, , vol. 14, # 12 p. 3377 - 3385

上下游产品

上游产品  8
78204-84-9 674303-37-8 105-60-2 109-97-7
67-56-1 107645-81-8 107645-80-7 107645-82-9
下游产品  10
109876-35-9 32998-97-3 3485-84-5 42492-57-9
2117-71-7 22208-39-5 643-58-3 27224-09-5
25739-48-4 24566-95-8

制备

己内酰胺与丙烯腈在合适的条件下进行氰丙基化反应，进行加氢反应，然后在大分子阳离子交换树脂存在下生成二环脒。
（1）氰丙基化　己内酰胺与丙烯氰反应，在合适的反应条件下可以顺利地进行氰丙基化，生成N-(2-氰丙基)-己内酰胺：

（2）加氢　在催化剂作用下，N-(2-氰丙基)-己内酰胺加氢生成N-(2-氨丙基)-己内酰胺：

（3）脱水　在大孔隙阳离子交换树脂存在下，N-(2-氨丙基)-己内酰胺脱水，生成二环脒。

海关

海关编码	2933990090
中文概述	2933990090. 其他仅含氮杂原子的杂环化合物. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:无. 最惠国关税:6.5%. 普通关税:20.0%
申报要素	品名, 成分含量, 用途, 乌洛托品请注明外观, 6－己内酰胺请注明外观, 签约日期
Summary	2933990090. heterocyclic compounds with nitrogen hetero-atom(s) only. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. . MFN tariff:6.5%. General tariff:20.0%