39416-48-3

• 常用中文名：三溴化吡啶鎓
• 常用英文名：Monopyridin-1-ium tribromide
• CAS号：39416-48-3
• 分子式：C₅H₆Br₃N
• 分子量：319.82000
• 相关类别： 医药中间体 杂环化合物 吡啶类化合物 吡啶衍生物
• 发布时间：2018-08-24 00:17:44
• 更新时间：2024-01-01 22:29:00

• 1.三烯高诺酮的中间体。有机合成中作为方便的溴化试剂。

  2.与溴相同，但使用方便，易于称取微最或半微量。用于酮的溴代，制烯烃二溴化物，脱氢，二烯的选择保护，相转移法脱硫缩醛酮。

  3.PHBP是溴与吡啶氢溴酸盐的固体复合物，可以在反应中作为溴的来源。PHBP是一种比纯溴温和的溴化试剂。它可以发生选择性溴化反应和脱氢反应。

  酮的α-溴化 PHBP可以对甾酮发生α-溴化，有很高的产率和立体选择性。四氢吲哚可以与PHBP反应得到α-溴化产物 (式1)，但是如果反应中加入CuBr₂的话，产率会更高。PHBP与环己酮在乙酸中反应得到平伏位取代的α-溴环己酮；相反，在四氯化碳中则得到直立位取代的产物。等量的吡啶存在下，环戊烯酮也能成功地与PHBP发生溴化。

  

  溴化苯基三甲基铵盐也是一种很好的乙缩醛溴化试剂，而且它在THF中在低温下就有更好的溶解性。苯甲酮衍生物的乙缩醛的溴化用溴-1,4-二氧杂环己烷比用PHBP更容易发生。

  芳香化合物的溴化 对于活化的芳香醚或者酚来说，有还原性的PHBP是十分理想的单溴代试剂。苯胺选择性地单溴代得到75%~95%产率的邻位取代产物。PHBP已经被用来分析和检测苯胺和酚。在溴化酚时，溴-二氧杂环己烷也可以用于酚的溴代。PHBP也可用于多溴代反应。2-羟基-4-甲氧基苯甲醛在PHBP作用下(2.1 eq.吡啶)，可以生成3,5-二溴-2-羟基-4-甲氧基苯甲醛；而用3.5倍量的PHBP，在同样的反应条件下则主要得到了2,4,6-三溴-5-甲氧基苯酚 (式2)。这是发生了甲酰基的溴代。

  

  加热PHBP到230 ^oC可以得到3-溴吡啶(37%) 和3,5-二溴吡啶 (33%)。而吲哚、咪唑、吩噻嗪等在室温或低温下就可以在PHBP作用下发生单溴代反应。

  去氢/氧化 PHBP可以把甾体、三环二萜类化合物以及其它多环化合物中的酮转化为酚 (式3)。

  

  PHBP可以用于由醇制备烷基溴化物的反应，也可以用于胺的相转移亚硝化。硫缩醛在相转移条件下也能被PHBP氧化为醛和酮。二氢吡啶与PHBP加热通过溴甲基中间体可以得到内酯 (式4)，这个中间体在低温下是稳定的，可以与亲核试剂反应得到不同取代的二氢吡啶。

  

  另外，以氯胺-T为氮源，PHBP还是烯烃的氮杂环丙烷化的有效催化剂，缺电子烯烃和富电子烯烃都可以发生这个反应 (式5)。

  

名称

• 中文名: 三溴化吡啶
• 英文名: Pyridinium Tribromide
• 中文别名: 吡啶氢溴酸盐高溴化物; 过溴化吡啶氢溴酸盐; 三溴吡啶嗡盐; 吡啶鎓三溴化物; 三溴化吡啶鎓
• 英文别名: EINECS 254-446-8; Pyridinium tribromide; Pyridine Hydrobromide Perbromide; Monopyridin-1-ium tribromide; Pyridinium bromide perbromide; MFCD00013223

物化性质

• 沸点: 115.3ºC at 760 mmHg
• 熔点: 127-133 °C
• 分子式: C₅H₆Br₃N
• 分子量: 319.82000
• 闪点: 20ºC
• 精确质量: 316.80500
• PSA: 14.14000
• 外观性状: 红色至棕色针状晶体
• 储存条件:

  在2 ºC -10 ºC下保存

• 稳定性:

  1.常规情况下不会分解，没有危险反应。

  2.应避免与水，强酸和碱接触；有毒，用时在通风橱中使用。

• 水溶解性: decomposes
• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:4

  4.可旋转化学键数量:0

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积12.9

  7.重原子数量:9

  8.表面电荷:-2

  9.复杂度:30.9

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:5

• 更多:

  1. 性状：橙色晶体

  2. 密度（g/mL,20 ºC）：未确定

  3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）： 未确定

  4. 熔点（ºC）：132~134

  5. 沸点（ºC）：未确定

  6. 沸点（ºC,1mm hg）：未确定

  7. 折射率：未确定

  8. 闪点（ºC）：未确定

  9. 比旋光度（º）：未确定

  10. 自燃点或引燃温度（ºC）： 未确定

  11. 蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

  12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）： 未确定

  13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定

  14. 临界温度（ºC）：未确定

  15. 临界压力（KPa）：未确定

  16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

  17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定

  18. 爆炸下限（%,V/V）：未确定

  19. 溶解性：溶于乙酸，甲醇，乙醇，正丁醇，THF，乙醚（含水）；不溶于水，四氯化碳，乙基溴化物，无水乙醚，苯，甲苯，轻石油，石油醚。

MSDS

模块1. 化学品 1.1 产品标识符 : 三溴化吡啶鎓 产品名称 1.2 鉴别的其他方法 Pyridine perbromide hydrobromide Pyridinium bromide perbromide Pyridine hydrobromide perbromide 1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途 仅用于研发。不作为药品、家庭或其它用途。 模块2. 危险性概述 2.1 GHS-分类 皮肤腐蚀 (类别 1B) 严重眼睛损伤 (类别 1) 2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述 象形图 警示词危险 危险申明 H314造成严重皮肤灼伤和眼损伤。 警告申明 预防措施 P260不要吸入粉尘或烟雾。 P264操作后彻底清洁皮肤。 P280戴防护手套/穿防护服/戴护目镜/戴面罩. 事故响应 P301 + P330 + P331如果吞咽：漱口，不要催吐。 P303 + P361 + P353如果皮肤(或头发)接触：立即除去/脱掉所有沾污的衣物，用水清洗皮肤/淋 浴。 P304 + P340如吸入: 将患者移到新鲜空气处休息，并保持呼吸舒畅的姿势。 P305 + P351 + P338如与眼睛接触，用水缓慢温和地冲洗几分钟。如戴隐形眼镜并可方便地取 出，取出隐形眼镜，然后继续冲洗. P310立即呼叫中毒控制中心或医生. P321具体处置（见本标签上提供的急救指导）。 P363沾污的衣服清洗后方可再用。 安全储存 P405存放处须加锁。 废弃处置 P501将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。 2.3 其它危害物 催泪 模块3. 成分/组成信息 3.1 物 质 : Pyridine perbromide hydrobromide 别名 Pyridinium bromide perbromide Pyridine hydrobromide perbromide : C5H5N·HBr·Br2 分子式 : 319.82 g/mol 分子量 组分浓度或浓度范围 Pyridinium tribromide <=100% 化学文摘登记号(CAS39416-48-3 No.)254-446-8 EC-编号 模块4. 急救措施 4.1 必要的急救措施描述 一般的建议 请教医生。 向到现场的医生出示此安全技术说明书。 吸入 如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如呼吸停止,进行人工呼吸。 请教医生。 皮肤接触 立即脱掉被污染的衣服和鞋。 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。 眼睛接触 用大量水彻底冲洗至少15分钟并请教医生。 食入 禁止催吐。 切勿给失去知觉者通过口喂任何东西。 用水漱口。 请教医生。 4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心, 呕吐 4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示 无数据资料 模块5. 消防措施 5.1 灭火介质 灭火方法及灭火剂 用水雾,抗乙醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。 5.2 源于此物质或混合物的特别的危害 碳氧化物, 氮氧化物, 溴化氢气 5.3 给消防员的建议 如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。 5.4 进一步信息 无数据资料 模块6. 泄露应急处理 6.1 作业人员防护措施、防护装备和应急处置程序 使用个人防护用品。 避免粉尘生成。 避免吸入蒸气、烟雾或气体。 保证充分的通风。 人员疏散到安全区域。 避免吸入粉尘。 6.2 环境保护措施 不要让产品进入下水道。 6.3 泄漏化学品的收容、清除方法及所使用的处置材料 收集和处置时不要产生粉尘。 扫掉和铲掉。 放入合适的封闭的容器中待处理。 6.4 参考其他部分 丢弃处理请参阅第13节。 模块7. 操作处置与储存 7.1 安全操作的注意事项 避免形成粉尘和气溶胶。 在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。一般性的防火保护措施。 7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性 贮存在阴凉处。 使容器保持密闭，储存在干燥通风处。 7.3 特定用途 无数据资料 模块8. 接触控制和个体防护 8.1 容许浓度 最高容许浓度 没有已知的国家规定的暴露极限。 8.2 暴露控制 适当的技术控制 根据良好的工业卫生和安全规范进行操作。 休息前和工作结束时洗手。 个体防护设备 眼/面保护 面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。 皮肤保护 戴手套取 手套在使用前必须受检查。 请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品. 使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手 所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。 完全接触 物料: 丁腈橡胶 最小的层厚度 0.11 mm 溶剂渗透时间: 480 min 测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M) 飞溅保护 物料: 丁腈橡胶 最小的层厚度 0.11 mm 溶剂渗透时间: 480 min 测试过的物质Dermatril® (KCL 740 / Z677272, 规格 M) , 测试方法 EN374 如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不同于EN 374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应商联系。 这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可. 这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准. 身体保护 全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和数量来选择。 呼吸系统防护 如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US ）或P3型（EN 143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒 面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。 模块9. 理化特性 9.1 基本的理化特性的信息 a) 外观与性状 形状: 固体 b) 气味 无数据资料 c) 气味阈值 无数据资料 d) pH值 无数据资料 e) 熔点/凝固点 熔点/凝固点: 130 °C f) 沸点、初沸点和沸程 无数据资料 g) 闪点 无数据资料 h) 蒸发速率 无数据资料 i) 易燃性(固体,气体) 无数据资料 j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料 k) 蒸气压 无数据资料 l) 蒸汽密度 无数据资料 m) 密度/相对密度 无数据资料 n) 水溶性 无数据资料 o) n-辛醇/水分配系数 无数据资料 p) 自燃温度 无数据资料 q) 分解温度 无数据资料 r) 粘度 无数据资料 模块10. 稳定性和反应活性 10.1 反应性 无数据资料 10.2 稳定性 无数据资料 10.3 危险反应 无数据资料 10.4 应避免的条件 无数据资料 10.5 不相容的物质 强氧化剂, 强碱 10.6 危险的分解产物 其它分解产物 - 无数据资料 模块11. 毒理学资料 11.1 毒理学影响的信息 急性毒性 无数据资料 皮肤刺激或腐蚀 无数据资料 眼睛刺激或腐蚀 无数据资料 呼吸道或皮肤过敏 无数据资料 生殖细胞致突变性 无数据资料 致癌性 IARC: 此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。 生殖毒性 无数据资料 特异性靶器官系统毒性（一次接触） 无数据资料 特异性靶器官系统毒性（反复接触） 无数据资料 吸入危险 无数据资料 潜在的健康影响 吸入吸入可能有害。 该物质对组织、粘膜和上呼吸道破坏力强 摄入如服入是有害的。 引致灼伤。 皮肤通过皮肤吸收可能有害。 引起皮肤灼伤。 眼睛引起眼睛灼伤。 接触后的征兆和症状 咳嗽, 呼吸短促, 头痛, 恶心, 呕吐 附加说明 化学物质毒性作用登记: 无数据资料 模块12. 生态学资料 12.1 生态毒性 无数据资料 12.2 持久性和降解性 无数据资料 12.3 潜在的生物累积性 无数据资料 12.4 土壤中的迁移性 无数据资料 12.5 PBT 和 vPvB的结果评价 无数据资料 12.6 其它不良影响 无数据资料 模块13. 废弃处置 13.1 废物处理方法 产品 将剩余的和不可回收的溶液交给有许可证的公司处理。 联系专业的拥有废弃物处理执照的机构来处理此物质。 与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧 受污染的容器和包装 按未用产品处置。 模块14. 运输信息 14.1 联合国危险货物编号 欧洲陆运危规: 3261国际海运危规: 3261国际空运危规: 3261 14.2 联合国运输名称 欧洲陆运危规: CORROSIVE SOLID, ACIDIC, ORGANIC, N.O.S. (Pyridinium tribromide) 国际海运危规: CORROSIVE SOLID, ACIDIC, ORGANIC, N.O.S. (Pyridinium tribromide) 国际空运危规: Corrosive solid, acidic, organic, n.o.s. (Pyridinium tribromide) 14.3 运输危险类别 欧洲陆运危规: 8国际海运危规: 8国际空运危规: 8 14.4 包裹组 欧洲陆运危规: II国际海运危规: II国际空运危规: II 14.5 环境危险 欧洲陆运危规: 否国际海运危规国际空运危规: 否 海洋污染物（是/否）: 否 14.6 对使用者的特别提醒 无数据资料 模块 15 - 法规信息 N/A 模块16 - 其他信息 N/A

毒性和生态

生态学数据: 对水是稍微有危害的不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。

安全

• 符号: GHS05
• 信号词: Danger
• 危害声明: H314
• 警示性声明: P280-P305 + P351 + P338-P310
• 个人防护装备: Eyeshields;Faceshields;full-face particle respirator type N100 (US);Gloves;respirator cartridge type N100 (US);type P1 (EN143) respirator filter;type P3 (EN 143) respirator cartridges
• 危害码 (欧洲): C:Corrosive;
• 风险声明 (欧洲): R34
• 安全声明 (欧洲): S26-S36/37/39-S45-S24/25
• 危险品运输编码: UN 3261 8/PG 2
• WGK德国: 3
• 包装等级: III
• 危险类别: 8
• 海关编码: 29333100

合成路线

18820-82-1 ~% 39416-48-3

文献：Chaudhuri, Mihir K.; Khan, Abu T.; Patel, Bhisma K.; Dey, Deepa; Kharmawophlang, Wancydora; Lakshmiprabha; Mandal, Gagan C. Tetrahedron Letters, 1998 , vol. 39, # 44 p. 8163 - 8166

110-86-1 ~20% 39416-48-3

文献：Whitehead, Daniel C.; Fhaner, Matthew; Borhan, Babak Tetrahedron Letters, 2011 , vol. 52, # 18 p. 2288 - 2291

上下游产品

上游产品  2
18820-82-1 110-86-1
下游产品  8
3418-21-1 2859-78-1 96-13-9 120935-94-6
113423-51-1 1968-71-4 7251-49-2 5458-11-7

制备

1. 15毫升吡啶与30毫升48%氢澳酸相混合。冷却。在摇荡.及冷却下逐渐加入25克溴。收集产物，用乙酸淌洗和洗涤。不用干燥固体，即在乙酸中结晶(4毫升/克)。得橙色针状晶体53克 (69%)。

海关

海关编码	2933399090
中文概述	2933399090. 其他结构含非稠合吡啶环的化合物. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:无. 最惠国关税:6.5%. 普通关税:20.0%
申报要素	品名, 成分含量, 用途, 乌洛托品请注明外观, 6－己内酰胺请注明外观, 签约日期
Summary	2933399090. other compounds containing an unfused pyridine ring (whether or not hydrogenated) in the structure. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. . MFN tariff:6.5%. General tariff:20.0%