13411-42-2

• 常用中文名：2-三甲基硅基-1,3-二噻烷
• 常用英文名：1,3-dithian-2-yl(trimethyl)silane
• CAS号：13411-42-2
• 分子式：C₇H₁₆S₂Si
• 分子量：192.417
• 相关类别： 化学试剂 有机试剂 硅烷
• 发布时间：2018-05-28 08:00:00
• 更新时间：2024-01-02 06:43:51

• 2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷 (式1)在有机合成中被广泛地用作1,3-二硫杂环己烷合成子的等价物，但是比1,3-二硫杂环己烷更容易处理、更高的反应活性和更具有选择性。

  

  由于三甲基硅基占用了1,3-二硫杂环己烷中的一个活性质子，所以该试剂分子中活性次甲基的反应性得到活化。不仅非常容易与丁基锂反应，而且与卤代物或者磺酸酯反应时只可能选择性地生成单烷基化产物^[2~4]。该反应的条件非常温和，一般在数分钟内完成。即使二卤化合物也非常容易得到满意的结果 (式2，式3)。

  

  由于三甲基硅基占用了1,3-二硫杂环己烷中的一个活性质子，所以该试剂分子中活性次甲基的反应性得到活化。不仅非常容易与丁基锂反应，而且与卤代物或者磺酸酯反应时只可能选择性地生成单烷基化产物^[2~4]。该反应的条件非常温和，一般在数分钟内完成。即使二卤化合物也非常容易得到满意的结果 (式2，式3)。

  2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷经锂化后，如同一个正常的烷基锂试剂，可以与醛或者酮发生亲核反应，生成含有双键的产物^[5~8]。由于1,3-二硫杂环己烷可以经汞试剂处理后除去硫缩醛得到羧酸衍生物，使得该反应更有意义 (式4，式5)。

  

  有趣的是，内酯的羰基不仅能够与2-(三甲基硅基)-1,3-二硫杂环己烷锂发生与醛酮类似的反应，而且反应的条件也几乎完全相同 (式6)。值得关注的是，2-(三甲基硅)-1,3-二硫杂环己烷锂与环氧丙烷反应生成环氧开环产物。当使用手性环氧丙烷时显现出非常好的选择性 (式7)。

  

名称

• 中文名: 2-三甲基硅基-1,3-二噻吩
• 英文名: 2-trimethylsilyl-1,3-dithiane
• 中文别名: 2-三甲基硅基-1,3-二噻烷; 2-(三甲基硅基)-1,3-二噻烷
• 英文别名: 1,3-Dithian-2-yltrimethylsilane; (1,3-Dithian-2-yl)trimethylsilane; 2-Trimethylsilyl-1,3-dithiane; 1,3-dithian-2-yl(trimethyl)silane; Silane, 1,3-dithian-2-yltrimethyl-; EINECS 236-504-4; MFCD00006655

物化性质

• 密度: 1.0±0.1 g/cm3
• 沸点: 261.7±0.0 °C at 760 mmHg
• 分子式: C₇H₁₆S₂Si
• 分子量: 192.417
• 闪点: 96.1±0.0 °C
• 精确质量: 192.046265
• PSA: 50.60000
• LogP: 2.65
• 外观性状: 透明无色至略黄色液体
• 蒸汽压: 0.0±0.5 mmHg at 25°C
• 折射率: 1.513
• 储存条件:

  有不愉快的气味, 建议在通风橱中储存和使用。

• 稳定性:

  据Krohn等报道，利用2-三甲基硅基-1,3-二噻烷的1位氧化衍生物可以实现醛/酮转化成羧酸。根据他们的结果，乙烯酮二硫代缩醛中间体在酸性环境中被乙腈水解，得到较高收率的增一碳羧酸。该增一碳反应在有机合成中非常重要，其应用前景非常值得期待。

• 分子结构:

  1、 摩尔折射率：57.17

  2、 摩尔体积（cm³/mol）：190.2

  3、 等张比容（90.2K）：443.5

  4、 表面张力（dyne/cm）：29.5

  5、 极化率（10^-24cm³）：22.66

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:2

  4.可旋转化学键数量:1

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积50.6

  7.重原子数量:10

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:103

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1. 性状：无色-极淡的黄色透明液体

  2. 密度（g/mL,25/4℃）：1.04

  3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：未确定

  4. 熔点（ºC）：未确定

  5. 沸点（ºC,常压）：77

  6. 沸点（ºC,5.2kPa）：54-55

  7. 折射率：未确定

  8. 闪点（ºC）：96

  9. 比旋光度（º）：未确定

  10. 自燃点或引燃温度（ºC）：96

  11. 蒸气压（kPa,25ºC）：未确定

  12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）：未确定

  13. 燃烧热（KJ/mol）：未确定

  14. 临界温度（ºC）：未确定

  15. 临界压力（KPa）：未确定

  16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：未确定

  17. 爆炸上限（%,V/V）：未确定

  18. 爆炸下限（%,V/V）：未确定

  19. 溶解性：溶于大多数有机溶剂，通常在醚类溶剂中使用，例如THF和Et₂O。

MSDS

1.1 产品标识符 : 2-(Trimethylsilyl)-1,3-dithiane 化学品俗名或商品名 1.2 鉴别的其他方法 无数据资料 1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途 仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。 模块2. 危险性概述 2.1 GHS分类 根据全球协调系统(GHS)的规定，不是危险物质或混合物。 2.3 其它危害物 恶臭 模块3. 成分/组成信息 3.1 物 质 : C7H16S2Si 分子式 : 192.42 g/mol 分子量 成分浓度 2-Trimethylsilyl-1,3-dithiane - 化学文摘编号(CAS No.)13411-42-2 EC-编号236-504-4 模块4. 急救措施 4.1 必要的急救措施描述 如果吸入 如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 在皮肤接触的情况下 用肥皂和大量的水冲洗。 在眼睛接触的情况下 用水冲洗眼睛作为预防措施。 如果误服 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 4.2 最重要的症状和影响，急性的和滞后的 恶心, 头痛, 呕吐, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。 4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示 无数据资料 模块5. 消防措施 5.1 灭火介质 灭火方法及灭火剂 用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。 5.2 源于此物质或混合物的特别的危害 碳氧化物, 硫氧化物, 二氧化硅 5.3 救火人员的预防 如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。 5.4 进一步的信息 无数据资料 模块6. 泄露应急处理 6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 6.2 环境预防措施 不要让产物进入下水道。 6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料 存放在合适的封闭的处理容器内。 6.4 参考其他部分 丢弃处理请参阅第13节。 模块7. 操作处置与储存 7.1 安全操作的注意事项 一般性的防火保护措施。 7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性 贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。 打开了的容器必须仔细重新封口并保持竖放位置以防止泄漏。 7.3 特定用途 无数据资料 模块8. 接触控制/个体防护 8.1 控制参数 最高容许浓度 没有已知的国家规定的暴露极限。 8.2 暴露控制 适当的技术控制 常规的工业卫生操作。 人身保护设备 眼/面保护 请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。 皮肤保护 戴手套取 手套在使用前必须受检查。 请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品. 使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手 所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。 身体保护 防渗透的衣服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。 呼吸系统防护 不需要对呼吸系统保护.对少量挥发请采用美国OV/AG (US)标准类型的 或欧洲ABEK (EU EN 14387)标准类型的呼吸器过滤器. 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。 模块9. 理化特性 9.1 基本的理化特性的信息 a) 外观与性状 形状: 透明, 液体 颜色: 淡黄 b) 气味 恶臭 c) 气味临界值 无数据资料 d) pH值 无数据资料 e) 熔点/凝固点 无数据资料 f) 起始沸点和沸程 54 - 55 °C 在 0.23 hPa - lit. g) 闪点 96 °C - 闭杯 h) 蒸发速率 无数据资料 i) 可燃性(固体,气体) 无数据资料 j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料 k) 蒸气压 无数据资料 l) 相对蒸气密度 无数据资料 m) 相对密度 1.014 g/cm3 在 25 °C n) 水溶性 无数据资料 o) 辛醇/水分配系数的对数值 无数据资料 p) 自燃温度 无数据资料 q) 分解温度 无数据资料 r) 粘度 无数据资料 模块10. 稳定性和反应活性 10.1 反应性 无数据资料 10.2 化学稳定性 无数据资料 10.3 危险反应的可能性 无数据资料 10.4 避免接触的条件 无数据资料 10.5 不兼容的材料 强氧化剂 10.6 危险的分解产物 其它分解产物 - 无数据资料 模块11. 毒理学资料 11.1 毒理学影响的信息 急性毒性 无数据资料 皮肤腐蚀/刺激 无数据资料 严重眼损伤 / 眼刺激 无数据资料 呼吸道或皮肤过敏 无数据资料 生殖细胞诱变 无数据资料 致癌性 IARC: 此产品中没有大于或等于 0。1%含量的组分被 IARC鉴别为可能的或肯定的人类致癌物。 生殖毒性 无数据资料 特异性靶器官系统毒性（一次接触） 无数据资料 特异性靶器官系统毒性（反复接触） 无数据资料 吸入危险 无数据资料 潜在的健康影响 吸入吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。 摄入如服入是有害的。 皮肤如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。 眼睛可能引起眼睛刺激。 接触后的征兆和症状 恶心, 头痛, 呕吐, 据我们所知，此化学，物理和毒性性质尚未经完整的研究。 附加说明 化学物质毒性作用登记: 无数据资料 模块12. 生态学资料 12.1 毒性 无数据资料 12.2 持久存留性和降解性 无数据资料 12.3 生物积累的潜在可能性 无数据资料 12.4 土壤中的迁移 无数据资料 12.5 PBT 和 vPvB的结果评价 无数据资料 12.6 其它不利的影响 无数据资料 模块13. 废弃处置 13.1 废物处理方法 产品 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 污染了的包装物 作为未用过的产品弃置。 模块14. 运输信息 14.1 UN编号 欧洲陆运危规: -国际海运危规: -国际空运危规: 3334 14.2 联合国（UN）规定的名称 欧洲陆运危规: 无危险货物 国际海运危规: 无危险货物 国际空运危规: Aviation regulated liquid, n.o.s. (2-Trimethylsilyl-1,3-dithiane) 14.3 运输危险类别 欧洲陆运危规: -国际海运危规: -国际空运危规: 9 14.4 包裹组 欧洲陆运危规: -国际海运危规: -国际空运危规: - 14.5 环境危险 欧洲陆运危规: 否国际海运危规 海运污染物: 否国际空运危规: 否 14.6 对使用者的特别预防 无数据资料 公司对任何操作或者接触上述产品而引起的损害不负有任何责任，。更多使用条款，参见发票或包 装条的反面。 模块 15 - 法规信息 N/A 模块16 - 其他信息 N/A

毒性和生态

毒理学数据: 1、急性毒性：主要的刺激性影响：在皮肤和眼睛上面可能引起发炎，没有已知的敏化影响。 生态学数据: 通常对水是不危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境

安全

• 个人防护装备: Eyeshields;Gloves;half-mask respirator (US);multi-purpose combination respirator cartridge (US)
• 安全声明 (欧洲): S23-S24/25
• 危险品运输编码: 3334
• WGK德国: 3
• 海关编码: 2934999090

合成路线

505-23-7 75-77-4 ~87% 13411-42-2

文献：Porskamp, P. A. T. W.; Leij, M. van der; Lammerink, B. H. M.; Zwanenburg, B. Recueil: Journal of the Royal Netherlands Chemical Society, 1983 , vol. 102, # 9 p. 400 - 404

75-77-4 36049-90-8 ~85% 13411-42-2

文献：Page, Philip C. Bulman; van Niel, Monique B.; Westwood, Donald Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1988 , p. 269 - 276

505-23-7 65426-00-8 ~% 13411-42-2 97513-20-7

文献：Liebigs Annalen der Chemie, , # 5 p. 944 - 949

制备

通过1,3-二硫杂环己烷经锂化后与TMSCl反应来制备。

海关

海关编码	2934999090
中文概述	2934999090. 其他杂环化合物. 增值税率:17.0%. 退税率:13.0%. 监管条件:无. 最惠国关税:6.5%. 普通关税:20.0%
申报要素	品名, 成分含量, 用途
Summary	2934999090. other heterocyclic compounds. VAT:17.0%. Tax rebate rate:13.0%. . MFN tariff:6.5%. General tariff:20.0%