四氢呋喃结构式
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常用名 | 四氢呋喃 | 英文名 | thf |
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CAS号 | 109-99-9 | 分子量 | 72.106 | |
密度 | 0.9±0.1 g/cm3 | 沸点 | 66 ºC | |
分子式 | C4H8O | 熔点 | -108.4 ºC | |
MSDS | 中文版 美版 | 闪点 | -21 ºC | |
符号 |
GHS02, GHS07, GHS08 |
信号词 | Danger |
四氢呋喃用途【用途一】 用作色谱分析试剂、有机溶剂及尼龙66中间体
【用途二】 用作溶剂、有机合成的原料 【用途三】 四氢呋喃又名一氧五环、氧杂环戊烷、四亚甲基氧,是合成农药苯丁锡的中间体,另外,可直接用于制合成纤维、合成树脂、合成橡胶,也是许多聚合材料、精密磁带和电镀工业的溶剂,还用于制己二腈、己二酸、己二胺、丁二酸、丁二醇、γ-丁内酯等,在医药工业上,可用于生产咳必清、黄体酮、利复霉素和用作制药溶剂等。 【用途四】 THF是一种重要的有机合成原料且是性能优良的溶剂,特别适用于溶解PVC、聚偏氯乙烯和丁苯胺,广泛用作表面涂料、防腐涂料、印刷油墨、磁带和薄膜涂料的溶剂,并用作反应溶剂,用于电镀铝液时可任意控制铝层厚度且光亮。THF自身可缩聚(经阳离子引发开环再聚合)成聚四亚甲基醚二醇(PTMEG),也称四氢呋喃均聚醚。PTMEG与甲苯二异氰酸酯(TDI)制成耐磨、耐油、低温性能好、强度高的特种橡胶;与对苯二甲酸二甲酯和1,4-丁二醇制成嵌段聚醚聚酯弹性材料。相对分子质量为2000的PTMEG与对亚甲基双(4-苯基)二异氰酸酯(MDI)制成聚氨酯弹性纤维(氨纶,即SPANDEX纤维)、特种橡胶和一些特殊用途涂料的原料。在有机合成方面,用于生产四氢噻吩、1.4-二氯乙烷、2.3-二氯四氢呋喃、戊内酯、丁内酯和吡咯烷酮等。在医药工业方面,THF用于合成咳必清、利复霉素、黄体酮和一些激素药。THF经硫化氢处理生成四氢硫酚,可作燃料气中的臭味剂(识别添加剂)。THF还可用做合成革的表面处理剂。 【用途五】 四氢呋喃(109-99-9)是一种重要的有机化工及精细化工原料,用作天然和合成树脂(特别乙烯基树脂)的溶剂,也用于制丁二烯、己二腈、己二酸、己二胺等。 广泛应用于树脂溶剂(磁带涂层、表面涂层、清洗反应器、脱除薄膜、玻璃纸涂层、塑料印刷油墨、热塑性聚氨酯涂层);反应溶剂(格式试剂、烷基碱金属化合物和芳基碱金属化合物、氢化铝和氢化硼、甾族化合物和大分子有机聚合物);化学中间产物(聚合生成、天然气加味剂);色谱溶剂(凝胶渗透色谱法)。 【用途六】 氨基酸和肽的纸层析。溶剂。有机合成。高效液相色谱,紫外发光光度分析。 更多
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中文名 | 四氢呋喃 |
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英文名 | Tetrahydrofuran |
中文别名 | 1,4-环氧丁烷 |
英文别名 | 更多 |
密度 | 0.9±0.1 g/cm3 |
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沸点 | 66 ºC |
熔点 | -108.4 ºC |
分子式 | C4H8O |
分子量 | 72.106 |
闪点 | -21 ºC |
精确质量 | 72.057518 |
PSA | 9.23000 |
LogP | 0.33 |
外观性状 | 透明液体 |
蒸汽密度 | 2.5 (vs air) |
蒸汽压 | 152.4±0.1 mmHg at 25°C |
折射率 | 1.417 |
储存条件 | 储存注意事项 通常商品加有稳定剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过29℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 |
稳定性 | 1.无色透明液体,有类似醚的气味。能和水混溶。与水组成的共沸混合物能溶解醋酸纤维素及咖啡因一类的生物碱,溶解性能比单独使用四氢呋喃的效果好。一般的有机溶剂如乙醇、乙醚、脂肪烃、芳香烃、氯化烃等在四氢呋喃中都能很好地溶解。在空气中易与氧化合生成爆炸性的过氧化物。对金属无腐蚀性,对许多塑料和橡胶都有侵蚀作用。由于沸点、闪点低、常温下易着火。贮存时空气中的氧能和四氢呋喃作用生成有爆炸性的过氧化物。光照和无水的情况下,过氧化物更易形成。因此,常加入0.05%~1%的对苯二酚、间苯二酚、对甲苯酚或亚铁盐等还原性物质作抗氧剂,以抑制过氧化物的生成。本品低毒,操作人员应穿戴防护用具。 2.化学性质:在空气中由于自氧化作用生成有爆炸性的过氧化物。用硝酸氧化时生成丁二酸。在氧化铝催化作用下,300~400℃与氨反应得到吡咯烷;400℃与硫化氢反应得到四氢噻吩。在氯化锌存在下,受酸或酰氯的作用,容易开环生成1,4-丁二醇、1,4-二卤化物。在光的影响下,常温氯化生成2,3-二氯四氢呋喃。其第二位的氯原子很活泼,可直接被烷氧基、乙酸基或Grignard试剂的烷基所取代。用酸式磷酸盐作催化剂,270℃时四氢呋喃脱水生成丁二烯。加热时四氢呋喃与氯化氢气体作用,重排成4-氯丁醇。在三氯化铝存在下,四氢呋喃与氢化铝锂作用,定量的生成丁醇。 3.稳定性 稳定 4.禁配物 酸类、碱、强氧化剂、氧 5.避免接触的条件 光照、空气 6.聚合危害 聚合 |
水溶解性 | miscible |
凝固点 | -108℃ |
分子结构 | 1、摩尔折射率:20.05 2、摩尔体积(cm3/mol):79.7 3、等张比容(90.2K):184.7 4、表面张力(dyne/cm):28.8 5、极化率(10-24cm3):7.94 |
计算化学 | 1.疏水参数计算参考值(XlogP):无 2.氢键供体数量:0 3.氢键受体数量:1 4.可旋转化学键数量:0 5.互变异构体数量:无 6.拓扑分子极性表面积9.2 7.重原子数量:5 8.表面电荷:0 9.复杂度:22.8 10.同位素原子数量:0 11.确定原子立构中心数量:0 12.不确定原子立构中心数量:0 13.确定化学键立构中心数量:0 14.不确定化学键立构中心数量:0 15.共价键单元数量:1 |
更多 | 1.性状:无色易挥发液体,有类似乙醚的气味。 2.pH值:5(20%水溶液) 3.熔点(℃):-108.5 4.沸点(℃):66 5.相对密度(水=1):0.89 6.相对蒸气密度(空气=1):2.5 7.饱和蒸气压(kPa):19.3(20℃) 8.燃烧热(kJ/mol):-2515.2 9.临界温度(℃):268 10.临界压力(MPa):5.19 11.辛醇/水分配系数:0.46 12.闪点(℃):-14(CC);-20(OC) 13.引燃温度(℃):321 14.爆炸上限(%):11.8 15.爆炸下限(%):1.8 16.溶解性:溶于水、乙醇、乙醚、丙酮、苯等多数有机溶剂。 17.折射率(n20ºC):1.4050 18.折射率(n25ºC):1.4040 19.黏度(mPa·s,0ºC):0.66 20.黏度(mPa·s,20ºC):0.55 21.黏度(mPa·s,30ºC):0.47 22.黏度(mPa·s,40ºC):0.42 23.蒸发热(KJ/kg,66ºC):410 24.比热容(KJ/(kg·K),20ºC,定压,液体):1.96 25.比热容(KJ/(kg·K),60ºC,定压,气体):1.55 26.临界密度(g·cm-3):0.322 27.临界体积(cm3·mol-1):224 28.临界压缩因子:0.259 29.偏心因子:0.226 30.溶度参数(J·cm-3)0.5:19.129 31.van der Waals面积(cm2·mol-1):6.000×109 32.van der Waals体积(cm3·mol-1):44.620 33.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-2533.16 34.气相标准声称热(焓)( kJ·mol-1) :-184.18 35.气相标准熵(J·mol-1·K-1) :302.41 36.气相标准生成自由能( kJ·mol-1):-81.1 37.气相标准热熔(J·mol-1·K-1):76.25 38.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol-1):-2501.07 39.液相标准声称热(焓)( kJ·mol-1):-216.27 40.液相标准熵(J·mol-1·K-1) :203.9 41.液相标准生成自由能( kJ·mol-1):-83.93 42.液相标准热熔(J·mol-1·K-1):123.9 |
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四氢呋喃毒理学数据: 1.急性毒性 LD50:1650mg/kg(大鼠经口) LC50:21000ppm(大鼠吸入,3h) 2.刺激性 暂无资料 3.致突变性 微生物致突变:大肠杆菌1μmol/L 4.致畸性 小鼠孕后6~17d经口给予最低中毒剂量(TDLo)2592mg/kg,致肌肉骨骼系统发育畸形。 四氢呋喃生态学数据: 1.生态毒性 LC50:2160mg/L(96h)(黑头呆鱼) IC50:225mg/L(72h)(藻类) 2.生物降解性 MITI-Ⅱ测试,初始浓度30ppm,污泥浓度100ppm,2周后降解100%。 3.非生物降解性 空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为1d(理论)。 |
符号 |
GHS02, GHS07, GHS08 |
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信号词 | Danger |
危害声明 | H225-H302-H319-H335-H351 |
补充危害声明 | May form explosive peroxides. |
警示性声明 | P210-P280-P301 + P312 + P330-P305 + P351 + P338-P370 + P378-P403 + P235 |
个人防护装备 | Eyeshields;Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter |
危害码 (欧洲) | F:Flammable |
风险声明 (欧洲) | R11;R19;R36/37 |
安全声明 (欧洲) | S26-S36-S33-S29-S16 |
危险品运输编码 | UN 2924 3/PG 2 |
WGK德国 | 1 |
RTECS号 | MD0916000 |
包装等级 | II |
危险类别 | 3 |
海关编码 | 2932110000 |
四氢呋喃上游产品 10 | |
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四氢呋喃下游产品 10 | |
四氢呋喃的生产工艺有以下几种。
(1)糠醛法
由糠醛脱羰基生成呋喃,再加氢而得。
这是工业上最早生产四氢呋喃的方法之一。糠醛主要由玉米芯等农副产品水解制造。该法污染严重,不利于大规模生产,已逐步被淘汰。
(2)顺酐催化加氢法
顺酐和氢气从底部进入内装镍催化剂的反应器,产物中四氢呋喃与γ-丁内酯比例可通过调整操作参数加以控制。反应产物与原料氢气冷却至50℃左右进入洗涤塔底部,使未反应的氢气及气态与液态产物分离,未反应的氢气及气态产物经洗涤后循环到反应器,液态产物经蒸馏而得四氢呋喃产品。
该工艺可在0~(5:1)范围内任意调整γ-丁内酯与四氢呋喃的比例,顺酐的单程转化率达100%,四氢呋喃选择性为85%~95%,产品含量达99.97%。该工艺具有催化剂性能好、流程简单、投资少等特点。
(3)1,4-丁二醇脱水环化法
其工艺过程为:向反应器中加入1087kg 22%的硫酸水溶液,在100℃以110kg/h的速度加入1,4-丁二醇,塔顶温度维持在80℃,以大约110kg/h的速度从塔顶得到含有80%四氢呋喃的水溶液。加入50t 1,4-丁二醇后,从反应器中排除约70kg焦质。将焦质进行过滤,得到的硫酸水溶液可以重新使用,这一过程的四氢呋喃收率可以达到99%以上。
硫酸是四氢呋喃工业生产中使用最早的催化剂,也是现今生产中应用较多的催化剂。此工艺技术成熟,工艺比较简单,反应温度较低,四氢呋喃收率较高,但硫酸易腐蚀设备,污染环境。
(4)二氯丁烯法
以1,4-二氯丁烯为原料,经水解生成丁烯二醇,再经催化加氢而得。
1,4-二氯丁烯在氢氧化钠溶液中水解,110℃下生成丁烯二醇,离心分离去掉氯化钠,滤液在蒸发结晶器中浓缩,分离出碱金属羧酸盐,再在蒸馏塔中除去高沸物。将精制后的丁烯二醇送入反应器,以镍为催化剂,在80~120℃及一定压力下,丁烯二醇加氢生成丁二醇,蒸馏后进人环合反应器,在常压及120~140℃下于酸性介质中生成粗四氢呋喃,蒸馏脱水和脱高沸物,最后蒸馏得高纯四氢呋喃。
此法操作简便,条件温和,收率高,催化剂用量少,可连续使用。
(5)丁二烯氧化法
以丁二烯为原料,经氧化得呋喃,再加氢而得。此法在国外已工业化。
(6)工业生产最早以糖醛为原料,将糖醛与蒸气的混合物通入填充锌-铬-锰金属氧化物(或钯)催化剂的反应器,于400-420℃脱去羰基而成呋喃;然后以骨架镍为催化剂,于80-120℃呋喃加氢制得四氢呋喃。该法生产1吨四氢呋喃,约需消耗3吨多糖醛。后来发展的生产方法有许多种,工业化的方法有1,4-丁二醇催化脱水环合法,因为丁二醇是由乙炔和甲醛制得的,此法称雷由法(Reppe法);利用氯丁橡胶单体氯丁二烯的副产物1,4-二氯丁烯生产四氢呋喃,称为二氯丁烯法;近年来发展了以顺酐为原料的催化加氢法。
(7)在氧化锌、氧化铬、二氧化锰的存在下,糠醛可被催化脱醛,并在镍铝催化剂存在下加氢生成四氢呋喃:
海关编码 | 2932110000 |
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中文概述 | 2932110000 四氢呋喃。监管条件:AB(入境货物通关单,出境货物通关单)。增值税率:17.0%。退税率:9.0%。最低关税:6.0%。普通关税:20.0% |
申报要素 | 品名, 成分含量, 用途 |
监管条件 | A.入境货物通关单 B.出境货物通关单 |
检验检疫 | M.进口商品检验 N.出口商品检验 |
Summary | 2932110000 tetrahydrofuran。supervision conditions:AB(certificate of inspection for goods inward,certificate of inspection for goods outward)。VAT:17.0%。tax rebate rate:9.0%。MFN tarrif:6.0%。general tariff:20.0% |
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tetrahydro-furan |
THF |
oxolane |
EINECS 203-786-5 |
MFCD00148879 |