草酸

• 常用名: 草酸
• 英文名: Oxalic acid
• CAS号: 144-62-7
• 分子量: 90.035
• 密度: 1.8±0.1 g/cm3
• 沸点: 365.1±25.0 °C at 760 mmHg
• 分子式: C₂H₂O₄
• 熔点: 189.5 °C (dec.)(lit.)
• 闪点: 188.8±19.7 °C
• 符号: GHS05, GHS07
• 信号词: Danger

草酸用途

Oxalic Acid 是存在于许多植物和蔬菜中的一种强酸,常被用作分析试剂和一般还原剂。

草酸名称

• 中文名: 草酸
• 英文名: Oxalic acid
• 中文别名: 草酸,无水 | 无水草酸 | 修酸

草酸生物活性

• 描述: Oxalic Acid 是存在于许多植物和蔬菜中的一种强酸,常被用作分析试剂和一般还原剂。
• 相关类别:
  研究领域 >> 感染
  研究领域 >> 代谢疾病
• 靶点:

  Human Endogenous Metabolite

• 体外研究: 草酸是菌核病的致病因子,抑制宿主植物的氧化爆发,并直接抑制OGA刺激的大豆细胞产生H2O2,即使没有其他真菌成分[1]。
• 参考文献:

  [1]. Cessna SG, et al. Oxalic acid, a pathogenicity factor for Sclerotinia sclerotiorum, suppresses the oxidative burst of the host plant. Plant Cell. 2000 Nov;12(11):2191-200.

草酸物理化学性质

• 密度: 1.8±0.1 g/cm3
• 沸点: 365.1±25.0 °C at 760 mmHg
• 熔点: 189.5 °C (dec.)(lit.)
• 分子式: C₂H₂O₄
• 分子量: 90.035
• 闪点: 188.8±19.7 °C
• 精确质量: 89.995308
• PSA: 74.60000
• LogP: -1.19
• 外观性状: 无气味的白色固体
• 蒸汽密度: 4.4 (vs air)
• 蒸汽压: 0.0±1.7 mmHg at 25°C
• 折射率: 1.480
• 储存条件:

  1.密封于干燥阴凉处保存。严格防潮、防水、防晒。贮存温度应不超过40℃。

  2.远离氧化物及碱性物质。用聚丙烯编织袋内衬塑料袋包装。

• 稳定性:

  1.常温常压下稳定。禁配物：碱、酰基氯、碱金属。

  在干燥空气中可加热会失去结晶水，易升华，100℃开始升华，125℃时迅速升华，157℃开始分解为甲酸和CO2。二水化合物的熔点为101.5℃。易溶于热水、乙醇，稍溶于冷水。草酸的酸性比其他的二元酸强，与甲酸类似。生成盐和酸式盐、酯和酸式酯。可溶于水、乙醇和乙醚。

  2.本品有毒，有腐蚀性，对皮肤和黏膜有刺激性，内服草酸对肾会发生明显伤害，肾小管内出现草酸钙沉积，患者表现出软弱无力，全身疼痛和体重减轻的症状。对人的最低致死量为71mg/kg。操作现场应有良好的通风条件，要穿戴好防护用具，特别是有草酸粉尘的地方，工作人员一定要戴好防毒面具。草酸误服者最好是用含钙和镁的清毒剂洗胃，皮肤沾上草酸要用大量清水冲洗。贮存温度不要超过40℃，应防潮、防晒、防雨，远离氧化物和碱性物质。按有毒化学品规定贮运。

  3.草酸具有强烈刺激性气味，具有极大的腐蚀性。

  4.存在于烤烟烟叶、白肋烟烟叶、主流烟气中。

  5.草酸具有无水和二水合两种形式，是一个温和的质子酸，在有机合成中具有非常重要的用途，如实现Beckmann反应，羰基的保护和去保护，多种选择性断裂和水解反应以及多种缩合反应等。草酸也是一个双齿配体，在无机化学中广泛地用作沉淀剂和螯合试剂。

  草酸能够非常有效地诱导实现Beckmann反应，即诱导酮肟底物向二级酰胺化合物的转变 (式1)，反应不需要溶剂，放出气体副产物CO和CO₂，产率很高。

  在羟胺盐酸盐存在下，草酸能够高产率地一步实现酮类化合物向酰胺化合物的转化。反应对各种芳基和烷基酮底物有效。

  在水相草酸存在下，烯醇醚能发生快速水解反应得到对应的酮，而不会发生双键位移的副反应。相反，在其它无机酸诱导下，烯醇醚则会发生双键位移得到共轭酮产物。

  草酸既能用于制备缩醛或缩酮，也能用于断裂缩醛或缩酮。在无水草酸作用下，酮或醛能与乙烯乙二醇或乙醇反应得到缩醛或缩酮；在水合草酸作用下，缩醛或缩酮又会发生断裂反应获得相应的醛或酮。

  醇类底物在无水草酸中加热或在水合草酸中回流都能转化为烯烃产物，对于特殊羟基酮底物，则能在草酸作用下发生分子内关环反应得到环醚产物。

  对于二氢吡啶底物，在草酸作用下能选择性发生质子脱锡或质子脱硅反应。

  β-酮酯在草酸水溶液中能发生选择性酯基消除反应，得到相应的酮。

• 水溶解性: 90 g/L (20 ºC)
• 分子结构:

  1、 摩尔折射率：14.44

  2、 摩尔体积（cm³/mol）：50.8

  3、 等张比容（90.2K）：155.3

  4、 表面张力（dyne/cm）：87.3

  5、 极化率（10^-24cm³）：5.72

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:-0.3

  2.氢键供体数量:2

  3.氢键受体数量:4

  4.可旋转化学键数量:1

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积74.6

  7.重原子数量:6

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:71.5

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1. 性状：无色、无味的有吸湿性物质，单斜片状、棱柱体结晶或白色颗粒，易风化。在空气中变为二水合物。

  2. 熔点（ºC）：189.5 [α型(菱形)]

  3. 熔点（ºC）：182 [β型(单斜晶形)]

  4. 相对密度（g/mL,17ºC）：1.900 (α型)

  5. 相对密度（g/mL,17ºC）：1.895 (β型)

  6. 折射率（20ºC）：1.540

  7. 燃烧热（KJ/mol,25ºC）：-245.61

  8. 标准生成热（KJ/mol,25ºC）：-826.78

  9. 溶解热（KJ/mol,水中）：-9.58

  10. 升华热（KJ/mol）：90.58

  11. 分解热（KJ/mol）：826.78

  12. 热导率（W/(m·K),0ºC）：0.9

  13. 溶解性：易溶于乙醇，溶于水，微溶于乙醚，不溶于苯和氯仿。

草酸MSDS

第一部分：化学品名称

• 化学品中文名称: 乙二酸；草酸
• 化学品英文名称: Ethanedioic acid；Oxadic acid
• CAS No.: 144-62-7
• 分子式: C₂H₂O₄
• 分子量: 90.04

第二部分：成分/组成信息

化学品名称：乙二酸；草酸

第三部分：危险性概述

• 侵入途径: 吸入 食入 经皮吸收
• 健康危害: 本品具有强烈刺激性和腐蚀性。其粉尘或浓溶液可导致皮肤、眼或粘膜的严重损害。口服腐蚀口腔和消化道，出现胃肠道反应、虚脱、抽搐、休克而引起死亡，肾脏发生明显损害，甚至发生尿毒症。可在体内与钙离子结合而发生低血钙。长期吸入蒸气引起神经衰弱综合征，头痛，呕吐，鼻粘膜溃疡，尿中出现蛋白，贫血等。
• 环境危害: 对环境有危害，对水体和大气可造成污染。
• 燃爆危险: 本品可燃，有毒，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。

第四部分：急救措施

• 皮肤接触: 脱去污染的衣着，立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤，就医治疗。
• 眼睛接触: 立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
• 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
• 食入: 误服者立即漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

第五部分：消防措施

• 危险特性: 遇明火、高热可燃。加热分解产生毒性气体。
• 有害燃烧产物: 一氧化碳、二氧化碳
• 灭火方法及灭火剂: 消防人员须戴好防毒面具，在安全距离以外，在上风向灭火。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
• 消防员的个体防护: 防毒面具
• 闪点(℃): 无资料
• 自燃温度(℃): 无资料
• 爆炸下限[%(V/V)]: 无资料
• 爆炸上限[%(V/V)]: 无资料

第六部分：泄漏应急处理

• 应急处理: 隔离泄漏污染区，限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿防毒服。避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。收集回收或运至废物处理场所处置。

第七部分：操作处置与储存

• 操作注意事项: 密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴防尘面具（全面罩），穿连衣式胶布防毒衣，戴橡胶手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。避免产生粉尘。避免与碱类、碱金属接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
• 储存注意事项: 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与碱类、碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

第八部分：接触控制/个体防护

• 最高容许浓度: 中国MAC：未制定标准 前苏联MAC：未制定标准 TLVTN： OSHA 1mg/m3; ACGIH 1mg/m3 TLVWN： ACGIH 2mg/m3
• 工程控制: 密闭操作，局部排风。提供安全淋浴和洗眼设备。
• 呼吸系统防护: 可能接触其粉尘时，必须佩戴防尘面具（全面罩）。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。
• 眼睛防护: 呼吸系统防护中已作防护。
• 身体防护: 穿连衣式胶布防毒衣。
• 手防护: 戴橡胶手套。
• 其他防护: 工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

第九部分：理化特性

• 外观与性状: 白色粉末，味酸、无臭。
• 熔点(℃): 190(分解)
• 沸点(℃): 升华
• 相对密度(水=1): 1.90
• 相对蒸气密度(空气=1): 无资料
• 饱和蒸气压(kPa): 无资料
• 燃烧热(kJ/mol): 245.6
• 临界温度(℃): 无资料
• 辛醇/水分配系数的对数值: 无资料
• 闪点(℃): 无资料
• 引燃温度(℃): 无资料
• 爆炸上限%(V/V): 无资料
• 爆炸下限%(V/V): 无资料
• 分子式: C₂H₂O₄
• 分子量: 90.04
• 溶解性: 溶于水、乙醇，不溶于苯、氯仿。
• 主要用途: 制做草酸盐、季戊四醇、抗菌素，也用作化学试剂、漂白剂。

第十部分：稳定性和反应活性

• 稳定性: 在常温常压下 稳定
• 禁配物: 碱、酰基氯、碱金属
• 避免接触的条件: 接触潮湿空气
• 聚合危害: 氧化物
• 分解产物: 一氧化碳、二氧化碳。

第十一部分：毒理学资料

• 急性毒性: LD50：375 mg/kg(大鼠经口)；20000 mg/kg(兔经皮) LC50：无资料
• 刺激性: 家兔经皮：50mg/24 小时，轻度刺激。家兔经眼： 250μg/24小时，重度刺激。

第十三部分：废弃处置

• 废弃处置方法: 经洗涤器收集的铅氧化物可再循环使用或填埋处理。

第十四部分：运输信息

• 危险货物编号: 无资料
• UN编号: 无资料
• 包装方法: 无资料。
• 运输注意事项: 起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与碱类、碱金属、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。运输车船必须彻底清洗、消毒，否则不得装运其它物品。

第十五部分：法规信息

• 国内化学品安全管理法规: 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。

第十六部分：其他信息

• 参考文献: 1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
• 填表时间: 年月日
• 其他信息: 1
• MSDS修改日期: 年月日

草酸毒性和生态

草酸毒理学数据:

1、急性毒性：大鼠经口LD50：7500 mg/kg；小鼠腹腔LC50：270 mg/kg；

2、刺激数据：皮肤- 兔子 500 毫克/ 24小时 轻度; 眼- 兔子 0.25 毫克/ 24小时 重度

3、有腐蚀性，对皮肤和黏膜有刺激性，吸入蒸气、粉尘会引起中毒，吞入后引起肠胃炎、呕吐、腹泻等症状。成人最低致死量为71 mg/kg。

草酸生态学数据:

该物质对环境可能有危害，对水体应给予特别注意。该品具有强烈刺激性和腐蚀性。其粉尘或浓溶液可导致皮肤、眼或黏膜的严重损害。具有较强毒性和腐蚀性。草酸对人的最低致死量为71mg/kg，对成年人的致死量为15～30g。人若口服5g草酸及草酸即发生胃肠道炎、虚脱、抽搐和休克等症状以至死亡。吸入草酸蒸气发生慢性中毒者，有极度虚弱、鼻黏膜溃疡、咳嗽、全身疼痛、呕吐及体重减轻等症状并在尿中出现蛋白。

草酸安全信息

• 符号: GHS05, GHS07
• 信号词: Danger
• 危害声明: H302 + H312-H318
• 警示性声明: P280-P305 + P351 + P338
• 个人防护装备: dust mask type N95 (US);Eyeshields;Gloves
• 危害码 (欧洲): Xn:Harmful
• 风险声明 (欧洲): R21/22
• 安全声明 (欧洲): S24/25-S23-S36/37/39-S27-S26
• 危险品运输编码: UN 3261 8/PG 3
• WGK德国: 1
• RTECS号: RO2450000
• 包装等级: III
• 危险类别: 8
• 海关编码: 2917111000

草酸制备

1.草酸遍布于自然界，常以草酸盐形式存在于植物如伏牛花、羊蹄草、酢浆草和酸模草的细胞膜，几乎所有的植物都含有草酸钙。草酸工业化生产方法主要有：甲酸钠法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶联法。

(1).甲酸钠法一氧化碳净化后在加压情况下与氢氧化钠反应，生成甲酸钠，然后经高温脱氢生成草酸钠，草酸钠再经铅化（或钙化）、酸化、结晶和脱水干燥等工序，得到成品草酸。一氧化碳与氢氧化钠合成压力一般为1.8-2.0MPa。脱氢温度为400℃。

(2).氧化法以淀粉或葡萄糖母液为原料，在矾触媒存在下，与硝酸-硫酸进行氧化反应得草酸。废气中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。

(3).羰基合成法一氧化碳经提纯到90%以上，在钯催化剂存在下与丁醇发生羰基化反应，生成草酸二丁酯，然后通过水解得到草酸，此法分为液相法和气相法两种，气相法反应条件较低，反应压力为300-400kPa。而液相法反应压力为13.0-15.0MPa。

(4).乙二醇氧化法以乙二醇为原料，在硝酸和硫酸存在下，用空气氧化而得。5.丙烯氧化法氧化过程分两步进行。第一步用硝酸氧化，使丙烯转化为α-硝基乳酸；然后进一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸为氧化剂。丙烯氧化法生产工业级草酸二水化合物，以丙烯计总收率大于90%。原料消耗定额：焦炭（84%）510kg/t、硫酸（100%）950kg/t、烧碱（100%）920kg/t。

2.将二水合草酸H2C2O4·2H2O加热到100℃或在脱水能力强的干燥器中可转化为无水合物。

3.将炉煤气精制加压，与氢氧化钠溶液在一定温度下逆流接触，生成甲酸钠。甲酸钠水溶液经蒸发浓缩，离心分离而得到甲酸钠结晶。将甲酸钠在煅烧炉中转化为草酸钠，经水洗、过滤除去碳酸钠后，加入消石灰反应。生成的草酸钙滤出并用硫酸分解。滤出硫酸钙，所得草酸结晶用重结晶法精制。或者用含30%～40%硫酸和20%～25%硝酸的混合液及五氧化二钒催化剂，在一定温度和压力下氧化乙二醇制得。也可以葡萄糖、蔗糖、淀粉、糊精和糖浆等碳水化合物为原料，在钒催化剂存在下，通过硝酸硫酸氧化而制得草酸。粗品用母液和热水再溶解，经脱脂、分离、过滤和重结晶制得。

4.碳水化合物氧化法　以葡萄糖、蔗糖、淀粉、糊精和糖浆等碳水化合物为原料，在钒催化剂存在下，通过硝酸-硫酸氧化而制得草酸。粗晶经冷却、结晶、离心、干燥得成品。废气中的氧化氮送入吸收塔回收稀硝酸。在73～80℃的温度下，将约含85%纯淀粉的原料加到草酸母液中，分散成浆液并回流水解约6h。所得淀粉溶液含有50%～60%的葡萄糖，送入装有钒催化剂的反应器中与回收的较浓草酸母液混合，用蒸汽将葡萄糖母液加热至约63℃，在搅拌下逐渐加入硝酸进行氧化反应。反应热通过冷却盘管吸收，生成的NO烟雾通过鼓入空气除去。氧化反应完成后送入粗结晶器，搅拌冷却到24～30℃，排入沉淀槽进一步结晶，然后离心分离。母液经蒸发浓缩供下批循环使用。粗产物用母液和热水再溶解，经脱脂、分离、过滤和重结晶，最 终 产 品 纯 度 达99%以 上，草 酸 二 水 化 合 物 产 率 为63%～65%。

5.在实验室用的烘箱中，放尽可能多的瓦盘或搪瓷盘。将烘箱内的温度调节至98一99℃。当温度恒定时，取出盘子，迅速在其中铺一层(厚度不超过3一4mfn)研细了的结晶草酸。然后迅速地放回烘箱内;在几分钟内温度稍有降低。当烘箱内重新达到调节好的温度后，再烘2小时。稍冷，取出产物，如果有结块的现象，研碎，迅速装入瓶中。从100克结晶草酸可得无水草酸69-70克〔为理论产量的96-98%。用标准碱液滴定，证明产物纯度为99.5-100%
此外，无水草酸还可利用四氯化碳挥发时带走结品草酸的水而制得。此法装置较复杂，脱水时间长。

6. 烟草：FC，50；BU，39；FC，38。

草酸海关

• 海关编码: 2917111000

草酸英文别名

• Aktisal
• Aquisal
• Oxaalzuur
• ethane-1,2-dioic acid
• Oxalic acid
• Ethanedioic acid
• EINECS 205-634-3
• BETZ 0295
• oxalic
• MFCD00002573
• DeerClean
• HOOCCOOH