甲酸

• 常用名: 甲酸
• 英文名: Formic Acid
• CAS号: 64-18-6
• 分子量: 46.025
• 密度: 1.2±0.1 g/cm3
• 沸点: 100.6±9.0 °C at 760 mmHg
• 分子式: CH₂O₂
• 熔点: 8.2-8.4 °C(lit.)
• 闪点: 29.9±13.4 °C
• 符号: GHS02, GHS05, GHS06
• 信号词: Danger

甲酸用途

【用途一】
用于制备甲酸盐、甲酸酯类、甲酰胺等，还在医药、印染、染料、皮革等工业都具有一定用途

【用途二】
用作化学试剂
【用途三】
用作还原剂、缓冲剂，也用于农药制备
【用途四】
作为青饲料添加剂。
【用途五】
香味增强剂。主要用于配制菠萝、朗姆酒和熏烟等型香精。兼有消毒防腐作用。
【用途六】
纸浆制造中的杀菌防霉。
【用途七】
甲酸是基本有机化工原料之一，广泛用于农药，皮革，纺织，印染，医药和橡胶工业等，还可制取各种溶剂，增塑剂，橡胶凝固剂，动物饲料添加剂及新工艺合成胰岛素等。我国的甲酸消费中，医药工业约占45%，化学工业约占30%，轻工，纺织等其它部门约占25%。甲酸是我国重要的出口化工产品之一。目前我国甲酸生产全部采用甲酸钠法。甲酸常用作廉价的，挥发性和腐蚀性较小的无机酸的代用品，广泛用于轻工行业。在纺织和印染工业中，甲酸用作消除印地科素亚硝酸钠法所产生的亚硝酸气用剂，弱酸性染料和中性络合染料染色助剂，活性染料染锦纶的助染剂。甲酸不会在印染过程中残留在织物上，酸性较乙酸强，能使六介铬还原，因此可在铬媒染过程中提高染料的利用率。用甲酸代替硫酸可避免纤维素降解，而且酸度适中，染色均习，因此是一种优良助染剂。甲酸作为无机酸的代用品，用于鞣革中的脱色，脱毛，中和石灰和防止湿皮革的发霉。用甲酸作凝固剂可以提出高天然橡胶的质量，降低生产成本，也可用于废旧橡胶的再生。用甲酸制作饲料添加剂，在青贮饲料方面有很大潜力。甲酸有抑制或防止霉菌生长的功能，对饲料能改变天然的发酵形式，常添加脂酸以增进抗霉效果。用甲酸处理过的青饲料喂奶牛能防止冬季牛奶减产，育肥效果也有明显提高。在食品工业中，甲酸用于酿酒行业的消毒，防腐，用作罐头的清洗消毒剂，果汁和食物的保藏剂。甲酸的大量衍生物是医药，农药，染料，香料，溶剂的中间体，用于制造冰片，氨基比林，咖啡因，维生素B1，安乃近，杀虫脒，粉锈宁，三环唑，二甲基甲酰胺等。甲酸衍生物中以取代的甲酰胺和甲酸酯类在工业上应用较多（甲酰胺的衍生物见该品条目）。甲酸的酯类在香料工业中用途很广，如：甲酸乙酯——桃，莓等果实香精；甲酸异戊酯——果实香精，皮革用香精；甲酸已酯——苹果香精；甲酸庚酯——杏，梅，桃等果实香精；甲酸正癸酯——橙花香精及鸢尾油用；甲酸苄酯——素馨等花香及皂用香精；甲酸桂酯——素馨及月下香等香精用；甲酸香茅酯——用于玫瑰，桂花，野百合等香精；甲酸丁香酯——用于康乃馨香精等；甲酸香叶酯——玫瑰，橙花，香叶等香精；甲酸芳樟酯——薰衣草，香柠檬等香精；甲酸薄荷酯——化妆品香精，喷雾用香精；甲酸苯乙酯——白玫瑰，兰花，菊花等香精；甲酸百里香酯——化妆品香料。
【用途八】
还原剂，测定砷、铋、铝、铜、金、铟、铁、铅、锰、汞、钼、银和锌等，检定铈，铼和钨，检验芳香族伯胺和仲胺，测定分子量及结晶的溶剂，测定甲氧基，显微分析中用作固定剂，制造甲酸盐类。

甲酸名称

• 中文名: 甲酸
• 英文名: formic acid
• 中文别名: 无水甲酸 | 蚁酸 | 蚁酸

甲酸物理化学性质

• 密度: 1.2±0.1 g/cm3
• 沸点: 100.6±9.0 °C at 760 mmHg
• 熔点: 8.2-8.4 °C(lit.)
• 分子式: CH₂O₂
• 分子量: 46.025
• 闪点: 29.9±13.4 °C
• 精确质量: 46.005478
• PSA: 37.30000
• LogP: -0.54
• 外观性状: 无色液体带有一种辛辣气味
• 蒸汽密度: 1.03 (vs air)
• 蒸汽压: 36.5±0.2 mmHg at 25°C
• 折射率: 1.342
• 储存条件:

  储存注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过32℃，相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、活性金属粉末分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

• 稳定性:

  1.化学性质：甲酸为强的还原剂，能发生银镜反应。在饱和脂肪酸中酸性最强，离解常数为2.1×10-4。在室温慢慢分解成一氧化碳和水。与浓硫酸一起加热至60~80℃，分解放出一氧化碳。甲酸加热到160℃以上即分解放出二氧化碳和氢。甲酸的碱金属盐加热至400℃生成草酸盐。

  2.甲酸能溶解脂肪。吸入甲酸蒸气对鼻和口腔黏膜有严重的刺激作用，并会导致发炎。在处理浓甲酸时，必须戴好防护面罩和橡皮手套。车间必须有淋浴和洗眼设备，工作场所要有良好的通风环境，界区空气中最高容许甲酸浓度为5*10-6。吸入中毒者要立即离开现场，吸入新鲜空气，并吸入2%的雾化碳酸氢钠。一旦沾染甲酸，要立即用大量清水冲洗，注意不能用湿布擦拭。

  3.稳定性 稳定

  4.禁配物 强氧化剂、强碱、活性金属粉末

  5.聚合危害 不聚合

• 水溶解性: MISCIBLE
• 分子结构:

  1、摩尔折射率：8.40

  2、摩尔体积（cm³/mol）：39.8

  3、等张比容（90.2K）：97.5

  4、表面张力（dyne/cm）：35.8

  5、极化率（10^-24cm³）：3.33

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:-0.2

  2.氢键供体数量:1

  3.氢键受体数量:2

  4.可旋转化学键数量:0

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积37.3

  7.重原子数量:3

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:10.3

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1.性状：无色透明发烟液体，有强烈刺激性酸味。

  2.pH值：2.2（1%溶液）

  3.熔点（℃）：8.4

  4.沸点（℃）：100.8

  5.相对密度（水=1）：1.23

  6.相对蒸气密度（空气=1）：1.59

  7.饱和蒸气压（kPa）：5.33（24℃）

  8.燃烧热（kJ/mol）：-254.4

  9.临界温度（℃）：315

  10.临界压力（MPa）：8.63

  11.辛醇/水分配系数：-0.54

  12.闪点（℃）：68.9（OC）；69（CC）

  13.引燃温度（℃）：480

  14.爆炸上限（%）：57.0

  15.爆炸下限（%）：12.0

  16.溶解性：与水混溶，不溶于烃类，可混溶于乙醇、乙醚，溶于苯。

  17.折射率（n20ºC）：1.37140

  18.折射率（n25ºC）：1.3693

  19.黏度（mPa·s,25ºC）：1.966

  20.黏度（mPa·s,30ºC）：1.443

  21.蒸发热（KJ/mol,25ºC）：19.90

  22.蒸发热（KJ/mol,b.p.）：23.19

  23.熔化热（KJ/mol）：12.69

  24.生成热（KJ/mol,25ºC,液体）：-425.04

  25.燃烧热（KJ/mol,25ºC,液体）：254.81

  26.比热容（KJ/(kg·K),26.68ºC,定压）：2.15

  27.热导率（W/(m·K),15ºC）：13.9148

  28.热导率（W/(m·K),30ºC）：13.8456

  29.热导率（W/(m·K),60ºC）：13.7744

  30.热导率（W/(m·K),90ºC）：13.6033

  31.相对密度（20℃，4℃）：1.2201

  32.溶度参数(J·cm^-3)^0.5：21.442

  33.van der Waals面积（cm²·mol^-1）：3.634×10⁹

  34.van der Waals体积（cm³·mol^-1）：22.740

  35.液相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-254.2

  36.液相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1)：-425.1

  37.液相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：131.84

  38.液相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：99.04

  39.气相标准燃烧热(焓)(kJ·mol^-1)：-300.5

  40.气相标准声称热(焓)( kJ·mol^-1) ：-378.7

  41.气相标准熵(J·mol^-1·K^-1) ：248.99

  42.气相标准生成自由能( kJ·mol^-1)：-350.9

  43.气相标准热熔(J·mol^-1·K^-1)：45.68

甲酸MSDS

• 国标编号: 81101
• ＣＡＳ: 64-18-6
• 中文名称: 甲酸
• 英文名称: Formic acid
• 别 名: 蚁酸
• 分子式: CH₂O₂；HCOOH
• 分子量: 46.03
• 熔 点: 8.2℃ 沸点：100.8℃
• 密 度: 相对密度(水=1)1.23；
• 蒸汽压: 68.9℃/开杯
• 溶解性: 与水混溶，不溶于烃类，可混溶于醇
• 稳定性: 稳定
• 外观与性状: 无色透明发烟液体，有强烈刺激性酸味
• 危险标记: 20(酸性腐蚀品)
• 用 途: 用于制化学药品、橡胶凝固剂及纺织、印染、电镀等

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：主要引起皮肤、粘膜有刺激症状。其表现有结膜充血、鼻炎、支气管炎；皮肤接触可引起炎症和溃疡。误服甲酸可至死(致死量约30克)。除消化道症状外，常因急性肾功衰竭或呼吸功能衰竭而死亡。

慢性中毒：可有血尿和蛋白尿。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属低毒类 。
急性毒性：LD501100mg/kg(大鼠经口)；LC5015000mg/m3，15分钟(大鼠吸入)；人吸入750mg/m3(15秒)，剧烈刺激粘膜引起咽痛，咳嗽，胸痛；人经口约30g，肾功能衰竭或呼吸功能衰竭而死亡。
刺激性：人经眼：1ppm(6分钟)，非标准接触，轻度刺激。人经皮：150μg(3天)，间歇，轻度刺激。
亚急性和慢性毒性：小鼠饮水中含0.01%～0.25%游离甲酸，2～4个月内无任何影响；0.5%则影响食欲并使其生长缓慢。小鼠吸入10g/m3以上时，1～4天后死亡。
致突变性：微生物致突变：大肠杆菌71ppm(3小时)。姊妹染色单体交换：人淋巴细胞10mmol/L。

危险特性：其蒸气与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂蚵发生反应。具有较强的腐蚀性。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。

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3.现场应急监测方法:
水质检测管法；气体检测管法
气体速测管（北京劳保所产品、德国德尔格公司产品）

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4.实验室监测方法:
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编

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5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3
前苏联 污水中有害物质最高允许浓度 5mg/L
　 嗅觉阈浓度 40mg/m3

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所处置。也可以将地面洒上苏打灰，用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如果大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

二、防护措施

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

三、急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。
食入：误服者立即漱口，给饮牛奶或蛋清。立即就医。

灭火方法：雾状水、砂土、泡沫、二氧化碳。

甲酸毒性和生态

甲酸毒理学数据:

1.急性毒性

LD50：1100mg/kg（大鼠经口）

LC50：15000mg/m³（大鼠吸入，15min）

2.刺激性

家兔经皮：610mg，轻度刺激（开放性刺激试验）。

家兔经眼：122mg，重度刺激。

3.亚急性与慢性毒性 小鼠饮水中含0.01%~~0.25%游离甲酸，2~4个月内无任何影响；0.5%则影响食欲并使其生长缓慢。小鼠吸入10g/m³以上时，1~4d后死亡。

4.致突变性 微生物致突变：大肠杆菌70ppm（3h）。姐妹染色单体互换：人淋巴细胞10mmol/L。细胞遗传学分析：仓鼠卵巢10mmol/L。

甲酸生态学数据:

1.生态毒性 LC50：175mg/L（24h）（蓝鳃太阳鱼）；46mg/L（96h）（金鱼）；122mg/L（48h）（金色圆腹雅罗鱼，静态）；34mg/L（48h）（水蚤）

2.生物降解性 MITI-I测试，初始浓度100ppm，污泥浓度30ppm，2周后降解100%。

3.非生物降解性 空气中，当羟基自由基浓度为5.00×10⁵个/cm³时，降解半衰期为36d（理论）。

甲酸安全信息

• 符号: GHS02, GHS05, GHS06
• 信号词: Danger
• 危害声明: H226-H302-H314-H331
• 补充危害声明: Corrosive to the respiratory tract.
• 警示性声明: P210-P260-P280-P304 + P340 + P310-P305 + P351 + P338-P370 + P378
• 个人防护装备: Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;Goggles;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter
• 危害码 (欧洲): C:Corrosive
• 风险声明 (欧洲): R35
• 安全声明 (欧洲): S36/37-S45-S26-S23-S36/37/39
• 危险品运输编码: UN 1198 3/PG 3
• WGK德国: 2
• RTECS号: LP8925000
• 包装等级: II
• 危险类别: 8
• 海关编码: 2915110000

甲酸制备

1.甲酸钠法　一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2MPa压力下反应生成甲酸钠，然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。

2.甲醇羰基合成法（又称甲酸甲酯法）　甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应，生成甲酸甲酯，然后再经水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循环送入甲酸甲酯反应器，甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。

3.甲酰胺法　一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺，再在硫酸存在下水解得甲酸，同时副产硫酸铵。原料消耗定额：甲醇31kg/t、一氧化碳702kg/t、氨314kg/t、硫酸1010kg/t。另外，丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸，甲酸作为副产品回收，处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。

精制方法：无水甲酸可在减压下直接分馏制得，分馏时用冰水冷却凝结。对含水甲酸，可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与甲酸作用，不宜用作干燥剂。对试剂级88%的甲酸，可用邻苯二甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。甲酸与乙酸混在一起时，可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。

4.将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160～200℃下反应生成甲酸钠，经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中，以钯络合物为催化剂，二氧化碳与氢气于140～160℃反应制得。

5.以甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级甲酸，然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品，也可加入B₂O₃ CuSO₄进行减压蒸馏精制。

6.二氧化碳法　在钯络合物催化下，在三乙胺水溶液中，二氧化碳与氢气于140～160℃反应而得。反应式：

7.主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法：用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成甲酸钠，再用硫酸酸化，经蒸馏而得。高压催化法：将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下，于高温高压下反应而得。

8.制法：将甲酸与五氧化二磷混合，进行减压蒸馏，反复5一10次，方可得到无水甲酸,但得量低，费时长，会造成一些分解。将甲酸与硼酸醉进行蒸馏，操作简便，效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡，所得熔融物倒在铁片一上，置干燥器中冷却，然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到甲酸中，放置几日，形成硬块，分出清彻液体进行减压蒸馏，收集22一25℃/12-18mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。

甲酸海关

• 海关编码: 2915110000

甲酸英文别名

• MFCD00003274
• formic
• Myrmicyl
• EINECS 200-001-8
• Formira
• FORMOL
• Bilorin
• Formic acid
• Add-F
• Amasil
• HCOOH
• MORBICID