硫酸二甲酯

• 常用名: 硫酸二甲酯
• 英文名: Dimethyl sulfate
• CAS号: 77-78-1
• 分子量: 126.132
• 密度: 1.3±0.1 g/cm3
• 沸点: 188.0±0.0 °C at 760 mmHg
• 分子式: C₂H₆O₄S
• 熔点: -32ºC
• 闪点: 83.3±0.0 °C
• 符号: GHS05, GHS06, GHS08
• 信号词: Danger

硫酸二甲酯用途

【用途一】
用于制造二甲基亚砜、咖啡因、可待因、香草醛、氨基比林、甲氧苄氨嘧啶以及农药乙酰甲胺磷等

【用途二】
用作测定煤焦油类的试剂，在有机合成中用作甲基取代剂，还可用作芳香族烃的溶剂
【用途三】
用作甲基化剂，用于制造二甲基亚砜、咖啡因、香草醛、氨基比林、甲氧苄氨嘧啶以及农药乙酰甲胺磷等
【用途四】
硫酸二甲酯是一种重要的有机中间体，在农药生产中主要作为甲基化试剂，在分子中引入甲基，用途很广，如杀菌剂霜脲氰、福美甲胂、田安，杀虫剂甲胺磷、乙酰甲胺磷、胺甲硫磷、倍硫磷、抗蚜威，除草剂西草净、异丙净、扑草净、野燕枯、百草枯、环嗪酮、麦草畏、吡嘧磺隆等。
【用途五】
硫酸二甲酯是农药、染料、医药、香料工业等有机合成中广泛应用的甲基化剂。用以制造甲酯、甲醚、甲胺等。是二甲基亚砜、咖啡因、可待因、安乃近、氨基吡啉、甲氧苄氨嘧啶、香草醛以及农药乙酰甲胺磷等的原料。

硫酸二甲酯名称

• 中文名: 硫酸二甲酯
• 英文名: dimethyl sulfate
• 中文别名: 硫酸甲酯

硫酸二甲酯物理化学性质

• 密度: 1.3±0.1 g/cm3
• 沸点: 188.0±0.0 °C at 760 mmHg
• 熔点: -32ºC
• 分子式: C₂H₆O₄S
• 分子量: 126.132
• 闪点: 83.3±0.0 °C
• 精确质量: 125.998680
• PSA: 60.98000
• LogP: 0.08
• 外观性状: 透明油性液体
• 蒸汽密度: 4.3 (vs air)
• 蒸汽压: 0.8±0.3 mmHg at 25°C
• 折射率: 1.410
• 储存条件:

  储存注意事项 储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不超过32℃，相对湿度不超过80%。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

• 稳定性:

  1.本品剧毒。对呼吸系统黏膜和皮肤有强烈的刺激和腐蚀作用。影响神经系统和血液系统，损害心、肺、肝、肾等功能。大鼠经口LD50为440mg/kg。空气中含量达1%时，吸入人体即有致命危险。最高容许浓度为0.5mg/m3。可用氨水作为解毒剂。操作人员应穿戴防护用具。

  2.稳定性 稳定

  3.禁配物 强氧化剂、强碱、氨、水

  4.避免接触的条件 潮湿空气

  5.聚合危害 不聚合

  6.分解产物 氧化硫

• 水溶解性: ethanol: 0.26 g/mL, clear, colorless | 2.8 g/100 mL (18 ºC)
• 分子结构:

  1、摩尔折射率：23.59

  2、摩尔体积（cm³/mol）：95.3

  3、等张比容（90.2K）：234.2

  4、表面张力（dyne/cm）：36.4

  5、极化率（10^-24cm³）：9.35

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:-0.3

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:4

  4.可旋转化学键数量:2

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积61

  7.重原子数量:7

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:107

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1.性状：无色或浅黄色透明液体，微带洋葱臭味。

  2.pH值：＜7（1%溶液）

  3.熔点（℃）：-31.8

  4.沸点（分解，℃）：188

  5.相对密度（水=1）：1.33（20℃）

  6.相对蒸气密度（空气=1）：4.35

  7.饱和蒸气压（kPa）：2.00（76℃）

  8.临界压力（MPa）：7.01

  9.辛醇/水分配系数：0.16

  10.闪点（℃）：83（OC）；83.3（CC）

  11.引燃温度（℃）：188

  12..爆炸上限（%）：23.3

  13.爆炸下限（%）：3.6

  14.溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚、丙酮等。

硫酸二甲酯MSDS

• 国标编号: 61116
• ＣＡＳ: 77-78-1
• 中文名称: 硫酸(二)甲酯
• 英文名称: methyl sulfate；dimethyl sulfate
• 别 名: 硫酸甲酯
• 分子式: C₂H₆O₄S；(CH₃)₂SO₄
• 分子量: 126.13
• 熔 点: -31.8℃ 沸点：188℃/
• 密 度: 相对密度(水=1)1.33；
• 蒸汽压: 83℃/开杯
• 溶解性: 微溶于水，溶于醇
• 稳定性: 稳定
• 外观与性状: 无色或浅黄色透明液体，微带洋葱臭味
• 危险标记: 13(剧毒品)，20(腐蚀品)
• 用 途: 用于制造染料及作为胺类和醇类的甲基化剂

2.对环境的影响:
一、健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品对皮肤、粘膜有强烈的刺激作用。

急性中毒：短期内大量吸入，初始仅有眼和上呼吸道刺激症状。经数小时至24小时，刺激症状加重，可有畏光、流泪，结膜充血，眼睑水肿或痉挛、咳嗽、胸闷、气急，可发生喉头水肿或支气管粘膜脱落致窒息、肺水肿，成人呼吸窘迫症，并可并发皮下气肿、气胸、纵隔气肿。误服灼伤消化道，可致眼、皮肤灼伤。
慢性影响：长期接触低浓度，可刺激眼和上呼吸道。

二、毒理学资料及环境行为

毒性：属高毒类。
急性毒性：LD50205mg/kg(大鼠经口)；LC50405mg/m3，4小时(大鼠吸入)；兔吸入155mg/m3×8小时，3日内死亡；猫吸入402mg/m3×11分钟，10日后死亡。
亚急性和慢性中毒：大鼠吸入吸入0.5ppm,6小时/周，2周，无影响；17mg/m3，18周，MLC(最小致死浓度)。动物染毒半年之后，可以看出对疼痛的感受性降低。
致突变性：DNA损伤：人淋巴细胞1mmol/L。姐妹染色单体交换：成人纤维细胞1μmol/L。
致畸性：体外细胞遗传损伤，中国仓鼠细胞染色体畸变阳性。
致癌性：IARC致癌性评论：对人大概致癌。大鼠皮下最小中毒剂量50mg/kg，致肿瘤阳性。大鼠静脉最小中毒剂量20mg/kg(妊娠期15日)致癌阳性。

危险特性：遇热源、明火、氧化剂有燃烧爆炸的危险。若遇高热可民生剧烈分解，z引起容器破裂或爆炸事故。与氢氧化铵反应强烈。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化硫。

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3.现场应急监测方法:
气体检测管法
气体速测管（德国德尔格公司产品）

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4.实验室监测方法:
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭士平主编
1，2-萘醌-4-磺酸钠比色法《化工企业空气中有害物质测定方法》，化学工业出版社

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5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.1mg/m3

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6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理

迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150米，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、蛭石或其他惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器中，回收或运至废物处理场所处置。
废弃物处置方法：用焚烧法。 废料经笱释中和后焚烧，焚烧炉排出的硫氧化物通过洗涤器除去。

二、防护措施

呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，佩戴氧气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿胶布防毒衣。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，彻底清洗。工作服不准带至非工作场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。

三、急救措施

皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗，至少15分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：误服者用水漱口，给饮牛奶或蛋清。就医。

灭火方法：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。灭火剂：雾状水、二氧化碳、泡沫、砂土。

硫酸二甲酯毒性和生态

硫酸二甲酯毒理学数据:

1、人吸入 LCLo: 97ppm/10M。大鼠经口 LD50: 205mg/kg; 吸入 LC50: 45mg/m3/4H。小鼠经口LC50: 140 mg/kg; 吸入LC50: 280 mg/m3。硫酸二甲酯属高毒类，作用与芥子气相似， 急性毒性类似光气，比氯气大15 倍。对眼、上呼吸道有强烈刺激作用，对皮肤有强腐蚀作用。可引起结膜充血、水肿、角膜上皮脱落，气管、支气管上皮细胞部分坏死， 穿破导致纵膈或皮下气肿。此外，还可损害肝、肾及心肌等,皮肤接触后可引起灼伤,水疱及深度坏死。作用机理尚不完全明了，多数学者认为是由于该物质的甲基性质，它在体内水解成甲醇和硫酸而引起毒作用,这已由动物实验和死亡病例的血液和内脏中检测甲醇证实。 Ghiringhelli 认为对眼和皮肤的局部作用, 部分是由于硫酸所致, 而全身和神经系统的影响以及肺水肿是由于硫酸二甲酯分子本身的毒性作用, 因它能使体内某些重要基团甲基化所致。硫酸二甲酯对皮肤的损害,除其腐蚀作用外,还可能引起接触性过敏性皮炎。近年来,国外动物实验报告,急性硫酸二甲酯中毒后可引起染色体畸变。用大鼠进行实验还证实有致癌作用。

2.急性毒性

LD50：205mg/kg（大鼠经口）

LC50：45mg/m³（大鼠吸入，4h）

3.刺激性

家兔经皮：10mg（24h），重度刺激（开放性刺激试验）。

家兔经眼：100mg（4s），重度刺激（用水冲洗）

4.亚急性与慢性毒性 大鼠吸入0.5ppm，每周6h，2周，无影响；17mg/m³,18周，MLC（最小致死浓度）。动物染毒半年之后，可以看出对疼痛的感受性降低。

5.致突变性 DNA损伤：人淋巴细胞1mmol/L。姐妹染色单体交换：人成纤维细胞1μmol/L。DNA加合物：人HeLa细胞5μmol/L。程序外DNA合成：人淋巴细胞10μmol/L。

6.致癌性 IARC致癌性评论：G2A，可能人类致癌物。

硫酸二甲酯生态学数据:

1.生态毒性 LC50：7.5~15mg/L（96h）（鱼）

2.生物降解性

好氧生物降解（h）：168~672

厌氧生物降解（h）：672~2688

3.非生物降解性

空气中光氧化半衰期（h）：36.5~365

硫酸二甲酯安全信息

• 符号: GHS05, GHS06, GHS08
• 信号词: Danger
• 危害声明: H301-H314-H317-H330-H341-H350
• 警示性声明: P201-P260-P280-P301 + P310 + P330-P303 + P361 + P353-P304 + P340 + P310-P305 + P351 + P338-P308 + P313-P403 + P233
• 个人防护装备: Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;Goggles;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter
• 危害码 (欧洲): T+:Verytoxic;
• 风险声明 (欧洲): R25;R26;R34;R43;R45;R68
• 安全声明 (欧洲): S45-S53
• 危险品运输编码: UN 1595
• WGK德国: 2
• RTECS号: WS8225000
• 包装等级: I
• 危险类别: 6.1(a)
• 海关编码: 2920909090

硫酸二甲酯制备

硫酸二甲酯的合成方法很多，如钠盐法、无水硫酸与甲醇直接反应法、二甲醚与三氧化硫合成法、氯磺酸合成法、硫酸氢甲酯法等。但除二甲醚与三氧化硫合成法外，都存在着产品收率低，原材料消耗大、设备腐蚀严重等题。

1.工业上主要采用二甲醚和三氧化硫反应来生产硫酸二甲酯。先由甲醇脱水得到二甲醚。再将25%发烟硫酸加热蒸出三氧化硫气体，用硫酸二甲酯喷淋吸收。吸收了三氧化硫的硫酸二甲酯与二甲醚气体在合成塔反应，即生成硫酸二甲酯。工业品硫酸二甲酯的纯度≥98%。
原料消耗定额：甲醇550kg/t、发烟硫酸（25%）3000kg/t。

将适量发烟硫酸压入蒸发罐中，加热使之温度逐渐上升。当升温至140℃时，三氧化硫开始放出。待发生完毕，将蒸发罐中的剩余硫酸取走，发生的三氧化硫通入酯化罐中。再将适量的转化剂加入醚化罐，以蒸汽加热使其升温至130～140℃。同时以一定流速通入甲醇，即产生二甲醚气体。经硫酸洗涤除去水分后，流入酯化罐中。在酯化罐中，三氧化硫和二甲醚反应，产生硫酸二甲酯粗品，反应温度控制在88～92℃。将粗品硫酸二甲酯送入蒸发釜，在110～140℃，真空度94.7KPa下蒸出硫酸二甲酯，再经冷凝后收集在精酯贮罐中。蒸馏残液加氨水中和，使之生成硫酸铵，压入贮罐，为回收的副产物，用作化肥。

2.用甲醇与硫酸反应，生成硫酸氢甲酯，然后继续与甲醇反应生成二甲醚气体，与三氧化硫作用生成硫酸二甲酯：

2.制法：

于装有搅拌器、温度计、滴液漏斗的反应瓶中，加入氯磺酸200g（1.71mol），冰浴冷却至0℃，搅拌下慢慢滴加甲醇（2）54g（1.74mol）。加完后继续搅拌反应1h。加入无水氯化钙干燥。减压蒸馏，收集138～140℃/2.66kPa的馏分，得硫酸二甲酯（1）84～90g，收率80%～85%。

硫酸二甲酯海关

• 海关编码: 2920909090
• 中文概述: 2920909090 其他无机酸酯（不包括卤化氢的酯）（包括其盐及它们的卤化，磺化，硝化和亚硝化衍生物）。监管条件:无。增值税率:17.0%。退税率:9.0%。最惠国关税:6.5%。普通关税:30.0%
• 申报要素: 品名, 成分含量, 用途
• Summary: 2920909090 esters of other inorganic acids of non-metals (excluding esters of hydrogen halides) and their salts; their halogenated, sulphonated, nitrated or nitrosated derivatives。Supervision conditions:None。VAT:17.0%。Tax rebate rate:9.0%。MFN tariff:6.5%。General tariff:30.0%

硫酸二甲酯英文别名

• Sulfuric acid, dimethyl ester
• dimethylsulfate
• Methylsulphate
• dimethyl sulafte
• Sulfuricacid, dimethyl ester
• Dimethyl sulfate
• EINECS 201-058-1
• MFCD00008416
• METHYL SULFATE
• Dimethylsulfaat
• sulphuric acid dimethyl ester
• Dimetilsolfato
• Sulfuric acid dimethyl ester
• Dimethylsulfat
• Methanesulfate
• Dimethyl sulphate
• Dimethoxysulfone