3264-82-2

• 常用中文名：乙酰丙酮镍
• 常用英文名：Nickel(2+) acetylacetonate
• CAS号：3264-82-2
• 分子式：C₁₀H₁₄NiO₄
• 分子量：256.909
• 相关类别： 有机原料 有机金属类化合物 有机镍
• 发布时间：2018-04-08 08:00:00
• 更新时间：2024-01-02 20:01:47

• 乙酰丙酮镍Ni(acac)₂可用于催化低聚、氢硅化、氢化、还原、交叉偶联、氧化、共轭加成、对不饱和键的加成以及重排等诸多类型的反应。

  乙酰丙酮镍Ni(acac)₂能够实现烯烃的低聚、偶联等反应，但它本身并不具有很强的催化活性，通常需要加入路易斯酸以及合适配体才能获得高活性的催化体系。加入的路易斯酸包括烷基铝、丁基锂和硼氢化钠等，主要用于还原Ni(II) 盐，通过β-H消除过程原位形成活性前体Ni-H键。然后发生炔烃对它的插入形成Ni-C键，继而又发生另一分子烯烃对Ni-C键的插入，最后经还原消除重新获得Ni-H键催化前体，并伴随相应的低聚产物。如丁二烯的环三聚反应 (式1)。

  

  除了自身低聚反应之外，1,3-二烯化合物也能在Ni(acac)₂和烷基铝试剂组成的催化体系作用下实现分子间低聚反应 (式2，式3)。

  

  非取代和单取代炔烃也能在Ni(acac)₂用下实现低聚反应，如乙炔的环四聚反应 (式4)。该反应中配体的选择非常重要，弱配体如乙酰丙酮Ni(acac)₂、环辛二烯cod等都有助于低聚反应的进行，而配位能力强的配体如三苯基膦则会抑止反应进行。

  

  乙酰丙酮镍Ni(acac)₂可与膦配体和还原剂如硼氢化钠组成的催化体系还能用于其它碳-碳键行成反应 (式5)，反应经历1,4-二烯对活化C-H键的插入反应。

  

  在催化剂量的乙酰丙酮镍Ni(acac)₂存在下，烷基锌试剂能与α,β-不饱和酮发生共轭加成 (式6)。同样的，在还原剂二异丁基氢化铝DIBAL存在下，炔基铝试剂也能与α,β-不饱和酮发生共轭加成反应 (式7)。

  

  Ni(acac)₂还可用于催化交叉偶联反应，加入膦配体如三苯基膦能够进一步促进该类反应 (式8)。

  

名称

• 中文名: 二乙酰丙酮镍
• 英文名: Bis(2,4-pentanediono)nickel
• 中文别名: 乙酰丙酮镍; 双(2,4-戊二酮酸)镍(II); 乙酰丙酮镍(II)
• 英文别名: Nickel(II) Acetylacetonate; anhydrous nickel acetylacetonate; 3-Penten-2-one, 4-hydroxy-, nickel(2+) salt, (3Z)- (2:1); Acetylacetonenickel; Nickel bis(acetylacetonate); 2,4-Pentanedione nickel(II) derivative; NICKEL PENTANEDIONATE; NICKEL ACETYLACETONATE; EINECS 221-875-7; Nickel(2+) bis[(2Z)-4-oxo-2-penten-2-olate]; MFCD00000024; Acetylacetonate nickel; Nickel(2+) bis[(2Z)-4-oxopent-2-en-2-olate]; Bis(acetylacetonato)nickel(II); Nickel(2+) acetylacetonate; Acetylacetonato nickel; Bis(2,4-pentanedionato)nickel(II); Nickel acetonylacetonate

物化性质

• 密度: 0,145 g/cm3
• 沸点: 220 °C (11 mmHg)
• 熔点: 230 °C (dec.)(lit.)
• 分子式: C₁₀H₁₄NiO₄
• 分子量: 256.909
• 闪点: >200°C
• 精确质量: 256.024567
• PSA: 52.60000
• LogP: 1.92020
• 外观性状: 淡绿色固体
• 折射率: 1.57-1.64
• 储存条件:

  常温，避光，通风干燥处。

• 稳定性:

  1.常温常压下稳定，墨绿色结晶。易溶于苯、氯仿、四氯化碳。在26.6644Pa压力下，170℃升华。可与水、乙醇、氨、吡啶等形成各种加合物。

  2.无水固体很稳定，但具有刺激性和吸湿性，因而应隔离空气和湿气保存。镍试剂有致癌活性，操作时要做好自我保护。

• 水溶解性: 可溶
• 计算化学:

  1、 氢键供体数量：0

  2、 氢键受体数量：6

  3、 可旋转化学键数量：0

  4、 互变异构体数量：6

  5、 拓扑分子极性表面积（TPSA）：68.3

  6、 重原子数量：15

  7、 表面电荷：0

  8、 复杂度：196

  9、 同位素原子数量：0

  10、 确定原子立构中心数量：0

  11、 不确定原子立构中心数量：0

  12、 确定化学键立构中心数量：0

  13、 不确定化学键立构中心数量：0

  14、 共价键单元数量：3

• 更多:

  1. 性状：亮绿色晶体或粉末，固态时以三聚体存在。易潮解。

  2. 密度（g/mL,25/4℃）：不确定

  3. 相对蒸汽密度（g/mL,空气=1）：不确定

  4. 熔点（ºC）：238

  5. 沸点（ºC,常压）：不确定

  6. 沸点（ºC,24mm）：不确定

  7. 折射率：不确定

  8. 闪点fp（ºC）：不确定

  9. 比旋光度（º）：不确定

  10. 自燃点或引燃温度（ºC）：不确定

  11. 蒸气压（kPa,25ºC）：不确定

  12. 饱和蒸气压（kPa,60ºC）：不确定

  13. 燃烧热（KJ/mol）：不确定

  14. 临界温度（ºC）：不确定

  15. 临界压力（KPa）：不确定

  16. 油水（辛醇/水）分配系数的对数值：不确定

  17. 爆炸上限（%,V/V）：不确定

  18. 爆炸下限（%,V/V）：不确定

  19. 溶解性：溶于醚、芳烃和卤代烃类溶剂。

MSDS

1.1 产品标识符 : 乙酰丙酮镍(II) 产品名称 1.2 鉴别的其他方法 Ni(acac)2 2,4-Pentanedione 1.3 有关的确定了的物质或混合物的用途和建议不适合的用途 仅供科研用途，不作为药物、家庭备用药或其它用途。 模块2. 危险性概述 2.1 GHS分类 急性毒性, 经口 (类别4) 呼吸敏化作用 (类别1) 2.2 GHS 标记要素，包括预防性的陈述 象形图 警示词危险 危险申明 H302吞咽有害。 H334吸入可能导致过敏或哮喘病症状或呼吸困难。 警告申明 预防 P261避免吸入粉尘/烟/气体/烟雾/蒸气/喷雾. P264操作后彻底清洁皮肤。 P270使用本产品时不要进食、饮水或吸烟。 P285如通风不足，须戴呼吸防护面罩。 措施 P301 + P312如果吞下去了: 如感觉不适，呼救解毒中心或看医生。 P304 + P341如误吸入：如呼吸困难，将受害人转移到空气新鲜处，保持呼吸舒适的休 息姿势。 P330漱口。 P342 + P311如有呼吸系统病症：呼叫解毒中心或医生。 处理 P501将内容物/ 容器处理到得到批准的废物处理厂。 只限于专业使用者。 2.3 其它危害物 - 无 模块3. 成分/组成信息 3.1 物 质 : Ni(acac)2 别名 2,4-Pentanedione : C10H14NiO4 分子式 : 256.91 g/mol 分子量 组分浓度或浓度范围 Nickel(II) acetylacetonate - CAS 号3264-82-2 EC-编号221-875-7 模块4. 急救措施 4.1 必要的急救措施描述 一般的建议 请教医生。 出示此安全技术说明书给到现场的医生看。 吸入 如果吸入,请将患者移到新鲜空气处。 如果停止了呼吸,给于人工呼吸。 请教医生。 皮肤接触 用肥皂和大量的水冲洗。 请教医生。 眼睛接触 用水冲洗眼睛作为预防措施。 食入 切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。 用水漱口。 请教医生。 4.2 主要症状和影响，急性和迟发效应 分解会释放出2,4-戊二酮。2,4- 戊二酮有如下毒理学数据：有毒、刺激、神经毒、致畸、可能致突变，靶器官－脾脏。有报道2,4- 戊二酮引起人的接触性皮炎和接触性风疹。 4.3 及时的医疗处理和所需的特殊处理的说明和指示 无数据资料 模块5. 消防措施 5.1 灭火介质 灭火方法及灭火剂 用水雾,耐醇泡沫,干粉或二氧化碳灭火。 5.2 源于此物质或混合物的特别的危害 碳氧化物, 镍/氧化镍 5.3 给消防员的建议 如必要的话,戴自给式呼吸器去救火。 5.4 进一步信息 无数据资料 模块6. 泄露应急处理 6.1 人员的预防,防护设备和紧急处理程序 使用个人防护设备。 防止粉尘的生成。 防止吸入蒸汽、气雾或气体。 保证充分的通风。 将人员撤离到安全区域。 避免吸入粉尘。 6.2 环境保护措施 在确保安全的前提下，采取措施防止进一步的泄漏或溢出。 不要让产物进入下水道。 6.3 抑制和清除溢出物的方法和材料 收集、处理泄漏物，不要产生灰尘。 扫掉和铲掉。 存放进适当的闭口容器中待处理。 6.4 参考其他部分 丢弃处理请参阅第13节。 模块7. 操作处置与储存 7.1 安全操作的注意事项 避免接触皮肤和眼睛。 防止粉尘和气溶胶生成。避免曝露：使用前需要获得专门的指导。 在有粉尘生成的地方,提供合适的排风设备。 7.2 安全储存的条件,包括任何不兼容性 贮存在阴凉处。 容器保持紧闭，储存在干燥通风处。 吸湿的 7.3 特定用途 无数据资料 模块8. 接触控制和个体防护 8.1 容许浓度 最高容许浓度 组分CAS 号值容许浓度基准 Nickel(II)3264-82-2PC-0.5 mg/m3工作场所有害因素职业接触限值 - acetylacetonateTWA化学有害因素 8.2 暴露控制 适当的技术控制 按照良好工业和安全规范操作。 休息前和工作结束时洗手。 个体防护设备 眼/面保护 面罩與安全眼鏡请使用经官方标准如NIOSH (美国) 或 EN 166(欧盟) 检测与批准的设备防护眼部。 皮肤保护 戴手套取 手套在使用前必须受检查。 请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品. 使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理. 请清洗并吹干双手 所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和从它衍生出来的EN 376标准。 沉浸保护 联合国运输名称: 丁腈橡胶 最小的层厚度 0.11 mm 溶剂渗透时间: > 480 min 测试过的物质Dermatril® ( Z677272, 规格 M) 飞溅保护 联合国运输名称: 丁腈橡胶 最小的层厚度 0.11 mm 溶剂渗透时间: > 30 min 测试过的物质Dermatril® ( Z677272, 规格 M) 0, 测试方法 EN374 如果以溶剂形式应用或与其它物质混合应用，或在不 同于EN 374规定的条件下应用，请与EC批准的手套的供应 商联系。 这个推荐只是建议性的,并且务必让熟悉我们客户计划使用的特定情况的工业卫生学专家评估确认才可. 这不应该解释为在提供对任何特定使用情况方法的批准. 身体保护 全套防化学试剂工作服, 防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。 呼吸系统防护 如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具，请使用全面罩式多功能微粒防毒面具N100型（US ）或P3型（EN 143）防毒面具筒作为工程控制的候补。如果防毒面具是保护的唯一方式，则使用全面罩式送风防毒 面具。 呼吸器使用经过测试并通过政府标准如NIOSH（US）或CEN（EU）的呼吸器和零件。 模块9. 理化特性 9.1 基本的理化特性的信息 a) 外观与性状 形状: 固体 颜色: 浅绿 b) 气味 无数据资料 c) 气味阈值 无数据资料 d) pH值 无数据资料 e) 熔点/凝固点 熔点/凝固点: 230 °C - 分解 f) 起始沸点和沸程 无数据资料 g) 闪点 无数据资料 h) 蒸发速率 无数据资料 i) 易燃性(固体,气体) 无数据资料 j) 高的/低的燃烧性或爆炸性限度 无数据资料 k) 蒸汽压 无数据资料 l) 蒸汽密度 无数据资料 m) 相对密度 无数据资料 n) 水溶性 无数据资料 o) n-辛醇/水分配系数 无数据资料 p) 自燃温度 无数据资料 q) 分解温度 无数据资料 r) 粘度 无数据资料 模块10. 稳定性和反应活性 10.1 反应性 无数据资料 10.2 稳定性 无数据资料 10.3 危险反应的可能性 无数据资料 10.4 应避免的条件 防潮。 10.5 不兼容的材料 强氧化剂 10.6 危险的分解产物 其它分解产物 - 无数据资料 模块11. 毒理学资料 11.1 毒理学影响的信息 急性毒性 无数据资料 皮肤刺激或腐蚀 无数据资料 眼睛刺激或腐蚀 无数据资料 呼吸道或皮肤过敏 无数据资料 生殖细胞突变性 无数据资料 致癌性 对人类的致癌物。 吸入可能致癌。 IARC: 1 - 第1组：对人类致癌 (Nickel(II) acetylacetonate) 生殖毒性 无数据资料 特异性靶器官系统毒性（一次接触） 无数据资料 特异性靶器官系统毒性（反复接触） 无数据资料 吸入危险 无数据资料 潜在的健康影响 吸入吸入可能有害。 可能引起呼吸道刺激。 摄入误吞对人体有害。 皮肤如果通过皮肤吸收可能是有害的。 可能引起皮肤刺激。 眼睛可能引起眼睛刺激。 接触后的征兆和症状 分解会释放出2,4-戊二酮。2,4- 戊二酮有如下毒理学数据：有毒、刺激、神经毒、致畸、可能致突变，靶器官－脾脏。有报道2,4- 戊二酮引起人的接触性皮炎和接触性风疹。 附加说明 化学物质毒性作用登记: SA2100000 模块12. 生态学资料 12.1 生态毒性 无数据资料 12.2 持久存留性和降解性 无数据资料 12.3 潜在的生物蓄积性 无数据资料 12.4 土壤中的迁移性 无数据资料 12.5 PBT 和 vPvB的结果评价 无数据资料 12.6 其它不利的影响 无数据资料 模块13. 废弃处置 13.1 废物处理方法 产品 将剩余的和未回收的溶液交给处理公司。 与易燃溶剂相溶或者相混合，在备有燃烧后处理和洗刷作用的化学焚化炉中燃烧 受污染的容器和包装 作为未用过的产品弃置。 模块14. 运输信息 14.1 联合国危险货物编号 欧洲陆运危规: -国际海运危规: -国际空运危规: - 14.2 联合国（UN）规定的名称 欧洲陆运危规: 非危险货物 国际海运危规: 非危险货物 国际空运危规: 非危险货物 14.3 运输危险类别 欧洲陆运危规: -国际海运危规: -国际空运危规: - 14.4 包裹组 欧洲陆运危规: -国际海运危规: -国际空运危规: - 14.5 环境危险 欧洲陆运危规: 否国际海运危规 海运污染物: 否国际空运危规: 否 14.6 对使用者的特别提醒 无数据资料 模块 15 - 法规信息 N/A 模块16 - 其他信息 N/A

毒性和生态

毒理学数据: 1、急性毒性：小鼠腹腔LD50： 125mg/kg，毒性作用的细节没有报告以外的其他致死剂量值。 生态学数据: 通常对水是不危害的，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。 CHEMICAL IDENTIFICATION RTECS NUMBER : SA2100000 CHEMICAL NAME : 2,4-Pentanedione, nickel(II) deriv. CAS REGISTRY NUMBER : 3264-82-2 LAST UPDATED : 199712 DATA ITEMS CITED : 4 MOLECULAR FORMULA : C10-H14-Ni-O4 MOLECULAR WEIGHT : 256.95 WISWESSER LINE NOTATION : 1V1V1 &-NI- HEALTH HAZARD DATA ACUTE TOXICITY DATA TYPE OF TEST : LD50 - Lethal dose, 50 percent kill ROUTE OF EXPOSURE : Intraperitoneal SPECIES OBSERVED : Rodent - mouse DOSE/DURATION : 125 mg/kg REFERENCE : CBCCT* "Summary Tables of Biological Tests," National Research Council Chemical-Biological Coordination Center. (National Academy of Science Library, 2101 Constitution Ave., NW, Washington, DC 20418) Volume(issue)/page/year: 4,231,1952 *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH RECOMMENDED EXPOSURE LEVEL (REL) : NIOSH REL TO NICKEL, INORGANIC-air:10H CA TWA 0.015 mg(Ni)/m3 REFERENCE : NIOSH* National Institute for Occupational Safety and Health, U.S. Dept. of Health, Education, and Welfare, Reports and Memoranda. Volume(issue)/page/year: DHHS #92-100,1992 NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - X5635 No. of Facilities: 274 (estimated) No. of Industries: 2 No. of Occupations: 7 No. of Employees: 3418 (estimated) No. of Female Employees: 1678 (estimated)

安全

• 符号: GHS07, GHS08
• 信号词: Danger
• 危害声明: H302-H317-H350
• 警示性声明: P201-P280-P301 + P312 + P330-P308 + P313
• 个人防护装备: Eyeshields;Faceshields;Gloves;type P2 (EN 143) respirator cartridges
• 危害码 (欧洲): Xn:Harmful;
• 风险声明 (欧洲): R22;R40;R43
• 安全声明 (欧洲): 53-36/37/39-45-36/37
• 危险品运输编码: NONH for all modes of transport
• WGK德国: 3
• RTECS号: SA2100000
• 海关编码: 29420000

合成路线

373-02-4 123-54-6 ~% 3264-82-2

文献：Thermochimica Acta, , vol. 178, p. 241 - 248

1236196-28-3 ~% 3264-82-2 672-66-2

文献：Organometallics, , vol. 29, # 21 p. 5098 - 5102

7245-23-0 26567-75-9 ~% 3264-82-2

文献：Journal of the Indian Chemical Society, , vol. 59, # 6 p. 715 - 722

上下游产品

上游产品  5
373-02-4 123-54-6 1236196-28-3 7245-23-0
26567-75-9
下游产品  9
4294-57-9 13007-90-4 123-54-6 15133-82-1
14221-00-2 251570-03-3 113234-97-2 13463-39-3
58443-28-0

制备

1.通过二水合乙酰丙酮镍的脱水反应和真空升华，或和甲苯的恒沸蒸馏得到无水乙酰丙酮镍。

2.二水合乙酰丙酮镍在阿布德哈登干燥器中，在100℃下加热4h，在133.322Pa下脱水干燥。如有必要可在170～210℃，在26.6644～53.3288Pa压力下升华提纯。

3.通过氯化镍与乙酰丙酮直接反应而来。

海关

海关编码	2918300090
中文概述	2918300090 其他含醛基或酮基不含其他含氧基羧酸（包括酸酐、酰卤化物、过氧化物和过氧酸及该税号的衍生物）. 增值税率:17.0% 退税率:9.0% 监管条件:无 最惠国关税:6.5% 普通关税:30.0%
申报要素	品名, 成分含量, 用途
Summary	2918300090 other carboxylic acids with aldehyde or ketone function but without other oxygen function, their anhydrides, halides, peroxides, peroxyacids and their derivatives。Supervision conditions:None。VAT:17.0%。Tax rebate rate:9.0%。MFN tariff:6.5%。General tariff:30.0%