砷

• 常用名: 砷
• 英文名: arsane
• CAS号: 7440-38-2
• 分子量: 77.94540
• 密度: 5.727 g/mL at 25 °C(lit.)
• 沸点: 613 °C(lit.)
• 分子式: AsH₃
• 熔点: 817 °C(lit.)
• 闪点: N/A
• 符号: GHS06, GHS09
• 信号词: Danger

砷用途

【用途一】
主要用于制硬质合金、玻璃、医药、颜料、农药等

【用途二】
用于半导体材料、光学材料等
【用途三】
供合金制造和半导体等工业用。
【用途四】
用于制取合金的添加物、特种玻璃、涂料、医药及家药等。用于ICP-AES、AAS、AFS、ICP-MS、离子色谱等。滴定分析用标准溶液。校准仪器和装置；评价方法；工作标准；质量保证/质量控制；其他。
【用途五】
用于制造硬质合金；黄铜中含有微量砷时可以防止脱锌；砷的化合物可用于杀虫及医疗。砷和它的可溶性化合物都有毒。高纯砷还用于半导体和激光技术中。

砷名称

• 中文名: 砷
• 英文名: arsane
• 中文别名: 高纯砷 | 灰砷

砷物理化学性质

• 密度: 5.727 g/mL at 25 °C(lit.)
• 沸点: 613 °C(lit.)
• 熔点: 817 °C(lit.)
• 分子式: AsH₃
• 分子量: 77.94540
• 精确质量: 77.94510
• 外观性状: 粉末
• 储存条件:

  储存注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库内相对湿度不超过80%。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品分开存放，切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

• 稳定性:

  1.共价半径121皮米，离子半径As^3-222皮米，As⁺⁵46皮米，第一电离能859.7kJ/mol，电负性2.0。游离态砷化性很活泼，在空气中加热至200℃时有荧光出现，在400℃时燃烧呈蓝色火焰，并形成白色的氧化砷烟(As₄O₆)，易与氟、氮化合，在加热时也易和大多数金属和非金属化合。避免与酸类、强氧化剂、卤素、空气、热源接触。有升华性。升华点613 ℃。不溶于水，溶于硝酸。如在空气中加热，呈蓝色火焰燃烧变为三氧化二砷，并放出特有的恶臭。因在空气中可以慢慢氧化，故高纯砷是用玻璃安瓿充满氩气封闭或抽成真空封闭在市场出售。

  2.升华点615℃。如果使砷蒸气在360℃以上晶析时，可得到六方晶型α-砷(灰色金属状，相对密度5.72)；在300℃以下蒸镀时，就得到玻璃状β-砷(灰或黑色，相对密度4.73)。将砷蒸气骤冷可得到正方晶形γ砷(黄色，相对密度2.03)。γ-砷可溶于二硫化碳。

• 水溶解性: insoluble
• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:0

  4.可旋转化学键数量:0

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积0

  7.重原子数量:1

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:0

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1.性状：银灰色发亮的块状固体，质硬而脆。

  2.熔点（℃）：817（3650kPa）

  3.沸点（℃）：613（升华）

  4.相对密度（水=1）：5.73

  5.饱和蒸气压（kPa）：0.13（372℃）

  6.临界压力（MPa）：22.3

  7.辛醇/水分配系数：0.68

  8.溶解性：不溶于水、碱液、多数有机溶剂，溶于硝酸、热碱液。

砷MSDS

• 国标编号: 61006
• ＣＡＳ: 7440-38-2
• 中文名称: 砷
• 英文名称: arsenic
• 分子式: As
• 分子量: 74.92
• 熔 点: 817℃/3650kPa
• 密 度: 相对密度(相对水=1)5.
• 蒸汽压: 372℃
• 溶解性: 不溶于水、碱液、多数有机溶剂，溶于硝酸、热碱液
• 稳定性: 稳定
• 外观与性状: 银灰色发亮的块状固体，质硬而脆
• 危险标记: 13(无机剧毒品)
• 用 途: 用于制取合金的添加物、特种玻璃、涂料、医药及家药等

2.对环境的影响

一、健康危害
侵入途径 ：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害 ：砷不溶于是，无毒性。口服砷化合物引起急性胃肠炎、休克、周围神经病、中毒性心肌炎、肝炎、以及抽搐、昏迷等，甚至死亡。大量吸入亦可引起消化系统症状、肝肾损害，皮肤色素沉着、角化过度或疣状增生，多发性周围神经炎。

二、毒理性资料及环境行为
急性中毒：LD ₅₀763mg/kg(大鼠经口)；145mg/kg(小鼠经口)
生殖毒性：大鼠经口最低中毒剂量(TDL ₀)：605μg/kg(雌性交配前用药35周)，胚泡植入前后死亡率升高。
砷的化合物种类很多，有固体、液体、气体三种。固体的有三氧化二砷(又名砒霜)、二硫化二砷(雄黄)、三硫化二砷(雌黄)和五氧化二砷等。液体的有三氯化砷等，气体的有砷化氢(AsH ₃)、甲基胂(CH ₃AsH ₂)等。一般砷的化合物以+5、+3、0、-3四种价态存在。金属砷只有在很少情况下产生，As ^3-是在Eh最低时生成。共价化合物AsS在低pH和稍低Eh值时是稳定的。无机砷化合物经生物甲基化作用转变成烷基砷。
砷的化合物均有剧毒。砷的污染来源为矿渣、染料、制革、制药、农药等废渣或废水，以及因泄漏、火灾等意外事故而产生污染。当发生砷化物的污染事故时，砷化物多经消化道进入人体，引起全身中毒症状，一般为四肢无力、腿反射迟钝、肌肉萎缩、皮肤角质化、黑色素沉积并出现食欲不振、消化不良、呕吐、腹泻等。急性中毒症状为咽干、口渴、流涎、持续性呕吐、腹泻、剧烈头痛、四肢痉挛等，可因心力衰竭或闭尿而死。吸入砷化氢蒸气可发生黄疸、肝硬变，肝、脾肿大等，皮肤接触可触发皮炎、湿疹，严重者可出现溃疡。

有机胂化合物大多数具有砷化氢的衍生结构或偏亚砷酸衍生结构的固态或液态化合物有机胂化合物的毒性都很强，有刺激性可影响细胞的新陈代谢，即使是极稀的浓度也会产生严重的炎症及坏死，除发生眼睛、鼻、呼吸道、胜败的粘膜和角膜炎等的炎症外，也发生外表皮的炎症。脂肪族胂化合物特别是二甲胂基系有强烈的刺激性、毒性及难闻的气味，但高级脂肪族胂化合物的气味较弹头，三价砷较五价砷的毒性强，芳香族胂化合物虽有难闻的臭味和强烈的刺激性，但毒性较弱。
迁移转化：砷比汞、铅等更容易发生水流迁移，其迁移去向是经河流到海洋。砷的沉积迁移是砷从水体析出转移到底质中，包括吸附到粘粒上，共沉淀和进入金属离子的沉淀中。生物可以蓄集砷。砷一般都积累在表层，向下迁移困难。
危险特性：燃烧时产生白色的氧化砷烟雾。
燃烧(分解)产物：氧化砷。
3.现场应急监测方法
检测管法；便携式数字伏安法；分光光度法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编
4.实验室监测方法

监测方法	来源	类别
二乙基二硫代氨基甲酸银光度法	GB7485-87	水质
氢化物发生-原子吸收法	WS/T129-1999	作业场所空气
二乙基二硫代氨基甲酸银光度法	GB/T 17134-1997	土壤
二乙基二硫代氨基甲酸银光度法	GB/T15555.3-95	固废浸出液
火焰光度法	CJ/T105-99	城市生活垃圾
原子吸收法	《固体废弃物试验分析评价手册》中国环境监测总站等译	固体废弃物

5.环境标准

中国(TJ36-79)	居住区大气中有害物质的最高容许浓度	0.003mg/m^3(日均值)
中国(GB5749-85)	生活饮用水水质标准	0.05mg/L
中国(GB5048-92)	农田灌溉水质标准(mg/L)	水作0.05；旱作0.1；蔬菜0.05
中国(GB/T14848-93)	地下水质量标准(mg/L)	I类0.005；II类0.01；III类0.05； IV类0.05；V类0.05以上
中国(GB11607-89)	渔业水质标准	0.05mg/L
中国(GHZB1-1999)	地表水环境质量标准(mg/L)	I类0.05；II类0.05；III类0.05；IV类0.1；V类0.1
中国(GB3097-1997)	海水水质标准(mg/L)	第一类0.02；第二类0.030；第三类0.050；第四类0.050
中国(GB8978-1996)	污水综合排放标准	0.5mg/L
中国(GB15618-1995)	土壤环境质量标准(mg/kg)		一级	二级	三级
		水田	15	20～30	30
		旱地	15	25～40	40
中国(GB4284-84)	农用污泥污染物控制标准(mg/kg干污泥)	在酸性土壤上：75 在中性和碱性土壤上：75
中国(GB5058.3-1996)	固体废弃物浸出毒性鉴别标准值	1.5mg/L
中国(GB8172-87)	城镇垃圾农用控制标准	30mg/kg

6.应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。不要直接接触泄漏物。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中，转移回收。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其粉尘时，应该佩戴自吸过滤式防尘口罩。必要时，佩戴空气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿胶布防毒衣。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作毕，淋浴更衣。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触 ：立即脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗。就医。
吸入 ：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸心跳停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：催吐。洗胃。给饮牛奶或蛋清。就医。
灭火方法：消防人员必须穿戴全身专用防护服。灭火剂：干粉、泡沫、二氧化碳、砂土。

砷毒性和生态

砷毒理学数据:

1.急性毒性 LD50：763mg/kg（大鼠经口）；145mg/kg（小鼠经口）

2.刺激性 暂无资料

3.致突变性 细胞遗传学分析：人经口0.211mg/L（15a）。姐妹染色单体交换：人经口0.211mg/L（15a）。DNA损伤：人肺5μmol/L。

4.致畸性 雌性大鼠交配前30周，孕后1~20d经口给予最低中毒剂量（TDLo）580μg/kg，致肌肉骨骼系统发育畸形。小鼠孕后8~18d经口给予187mg/kg，致肝胆管系统发育畸形。

5.致癌性 IARC致癌性评论：IARC将砷及其无机化合物列为G1，确认人类致癌物。

6.其他 大鼠经口最低中毒剂量（TDLo）：605μg/kg（雌性交配前用药35周），胚泡植入前后死亡率升高。

砷生态学数据:

1.生态毒性 暂无资料

2.生物降解性 暂无资料

3.非生物降解性 暂无资料

4.其他有害作用 该物质对环境有严重危害，应特别注意对地表水、土壤、大气和饮用水的污染。

砷安全信息

• 符号: GHS06, GHS09
• 信号词: Danger
• 危害声明: H301 + H331-H410
• 警示性声明: P261-P273-P301 + P310-P311-P501
• 个人防护装备: Eyeshields;Faceshields;Gloves;type P2 (EN 143) respirator cartridges
• 危害码 (欧洲): T:Toxic
• 风险声明 (欧洲): R23/25;R50/53
• 安全声明 (欧洲): S20/21-S28-S45-S60-S61-S26-S53
• 危险品运输编码: UN 1558 6.1/PG 2
• WGK德国: 3
• RTECS号: CG0525000
• 包装等级: II
• 危险类别: 6.1
• 海关编码: 2804800000

砷制备

1.由三氧化二砷跟碳反应制得。气相还原法将备有气化段、反应段、析出段的三个电炉的装置组装起来。中央反应部分是内径为20～25mm的石英管，在其中装入经真空加热排掉气体的木炭，两端用石英棉堵住，在石英盘里放人三氧化二砷，放到气化段，以400～500 mI/min的速度通人经提纯的氮气。将气化段保持在400℃，反应段650℃，析出段350～400℃，经反应约1h，析出单质砷，再经蒸馏，制得砷成品。

2.用胂(AsH3)制备在制备胂的过程中所混入的杂质为其他氢化物即硫化氢H2S、硒化氢H2Se、锑化氢SbH3等。精制时，可先用液氮冷却进行液化分馏，再用氢氧化钾水溶液洗涤，最后通过CaCl2、γ-Al2O3、P2O5等。所得到的精制胂在加热至600℃以上的石英管里热分解，可以得到高纯度砷，纯度在99.999%以上。AsH3在280℃以上几乎是100%热分解，为使分解完全，在石英管的加热层中，最好能填充石英制拉西环等填料。

砷海关

• 海关编码: 2804800000

砷英文别名

• 99,99,6N
• Arsen
• arsenic hydride
• Arsenic
• Arsenium
• Arsenicals
• greyarsenic
• arsenic trihydride
• arsenic trichloride
• EINECS 231-148-6
• hydrogen arsenide
• MFCD00085309
• grayarsenic