三氯氧磷

• 常用名: 三氯氧磷
• 英文名: phosphoryl trichloride
• CAS号: 10025-87-3
• 分子量: 153.332
• 密度: 1.8±0.1 g/cm3
• 沸点: 105.3±9.0 °C at 760 mmHg
• 分子式: Cl₃OP
• 熔点: 1.25 °C(lit.)
• 闪点: 105.8°C
• 符号: GHS05, GHS06, GHS08
• 信号词: Danger

三氯氧磷用途

【用途一】
是制造有机磷农药杀虫脒的原料。用于生产磷酸二苯-异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯及生产塑料增塑剂。用于长效磺胺药品的氯化反应。生产染料中间体、有机合成的氯化剂和催化剂，铀矿提取剂。

【用途二】
三氯氧磷俗名氧氯化磷，在有机磷农药合成中主要用于合成另一类含磷中间体——磷酰氯或磷酰二氯，如合成O，O-二乙基磷酰氯，进而合成农药乙基硫环磷，或合成O-乙基磷酰二氯，进而合成农药灭线磷等。在其他方面，三氯氧磷可作为氯化剂、催化剂、塑料增塑剂、染料中间体等，也用于制药工业和有机合成。
【用途三】
用作半导体掺杂剂，并为光导纤维原料。
【用途四】
广泛用于农药、医药、染料、磷酸酯及阻燃剂的生产，是制造有机磷农药除草剂、杀虫脒等的原料，用于生产塑料增塑剂。还用于长效磺胺药品的氯化反应，是生产染料的中间体，有机合成的氯化剂和催化剂、铀矿提取剂等。

三氯氧磷名称

• 中文名: 三氯氧磷
• 英文名: phosphoryl trichloride
• 中文别名: 磷酸氯

三氯氧磷物理化学性质

• 密度: 1.8±0.1 g/cm3
• 沸点: 105.3±9.0 °C at 760 mmHg
• 熔点: 1.25 °C(lit.)
• 分子式: Cl₃OP
• 分子量: 153.332
• 闪点: 105.8°C
• 精确质量: 151.875229
• PSA: 26.88000
• LogP: 1.26
• 外观性状: 透明至淡黄色液体
• 蒸汽密度: 5.3 (vs air)
• 蒸汽压: 34.6±0.2 mmHg at 25°C
• 折射率: 1.453
• 储存条件:

  储存注意事项储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内，实行“双人收发、双人保管”制度。远离火种、热源。库温不超过30℃，相对湿度不超过75%。包装必须密封，切勿受潮。应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

• 稳定性:

  1.溶于氯气或五氯化磷时呈红黄色，露于潮湿空气中即水解生成磷酸和氯化氢，发生白烟。遇水和醇发生分解并放出大量热和盐酸气，对眼睛有刺激。

  2.稳定性 稳定

  3.禁配物 强还原剂、活性金属粉末、水、醇类

  4.避免接触的条件 潮湿空气

  5.聚合危害 不聚合

  6.分解产物 氯化物、氧化磷

• 水溶解性: reacts exothermically
• 分子结构:

  1、摩尔折射率：23.47

  2、摩尔体积（cm³/mol）：86.8

  3、等张比容（90.2K）：219.5

  4、表面张力（dyne/cm）：40.8

  5、介电常数：无可用的

  6、极化率（10^-24cm³）：9.3

  7、单一同位素质量：151.875234 Da

  8、标称质量：152 Da

  9、平均质量：153.3322 Da

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:1.7

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:1

  4.可旋转化学键数量:0

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积17.1

  7.重原子数量:5

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:53

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1.性状：无色透明发烟液体，有辛辣气味。

  2.熔点（℃）：1.25

  3.沸点（℃）：105.8

  4.相对密度（水=1）：1.645（25℃）

  5.相对蒸气密度（空气=1）：5.3

  6.饱和蒸气压（kPa）：3.73（20℃）

  7.临界压力（MPa）：3.44

  8.溶解性：用于医药，合成染料及塑料的生产。

三氯氧磷MSDS

第一部分：化学品名称

• 化学品中文名称: 氧氯化磷,三氯氧磷
• 化学品英文名称: phosphorus oxychloride
• CAS No.: 10025-87-3
• 分子式: POCl₃
• 分子量: 153.33

第二部分：成分/组成信息

化学品名称：氧氯化磷,三氯氧磷

• 有害物成分: 氧氯化磷
• 含量: ≥99.0％
• CAS No.: 10025-87-3

第三部分：危险性概述

• 侵入途径: 无资料
• 健康危害: 本品遇水蒸气分解成磷酸与氯化氢，含磷可致磷中毒。对皮肤、粘膜有刺激腐蚀作用。毒性与光气类似。急性中毒：短期内吸入大量蒸气，可引起上呼吸道刺激症状、咽喉炎、支气管炎；严重者可发生喉头水肿窒息、肺炎、肺水肿、紫绀、心力衰竭。亦可发生贫血、肝脏损害、蛋白尿。口服引起消化道灼伤。眼和皮肤接触引起灼伤。长期低浓度接触可引起口、眼及呼吸道刺激症状。
• 环境危害: 无资料
• 燃爆危险: 本品不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。

第四部分：急救措施

• 皮肤接触: 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
• 眼睛接触: 立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。
• 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
• 食入: 用水漱口，无腐蚀症状者洗胃。忌服油类。就医。

第五部分：消防措施

• 危险特性: 遇水猛烈分解, 产生大量的热和浓烟, 甚至爆炸。对很多金属尤其是潮湿空气存在下有腐蚀性。
• 有害燃烧产物: 氯化氢、氧化磷、磷烷。
• 灭火方法及灭火剂: 灭火剂：干粉、干燥砂土。
• 消防员的个体防护: 无资料
• 禁止使用的灭火剂: 禁止用水。
• 闪点(℃): 无资料
• 自燃温度(℃): 无资料
• 爆炸下限[%(V/V)]: 无资料
• 爆炸上限[%(V/V)]: 无资料

第六部分：泄漏应急处理

• 应急处理: 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并立即隔离150m，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏：用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。

第七部分：操作处置与储存

• 操作注意事项: 密闭操作，注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩），穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。避免产生烟雾。防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。避免与还原剂、活性金属粉末、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
• 储存注意事项: 储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃，相对湿度不超过75％。包装必须密封，切勿受潮。应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

• 最高容许浓度: 中国MAC:未制定标准；前苏联MAC：未制定标准 ；美国TWA：ACGIH 0.1ppm,0.63mg/m3,TLVWN： ACGIH (0.5ppm),(3.1mg/m3)
• 监测方法: 无资料
• 工程控制: 密闭操作，注意通风。尽可能机械化、自动化。提供安全淋浴和洗眼设备。
• 呼吸系统防护: 可能接触其蒸气时，必须佩戴自吸过滤式防毒面具（全面罩）或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴空气呼吸器。
• 眼睛防护: 呼吸系统防护中已作防护。
• 身体防护: 穿橡胶耐酸碱服。
• 手防护: 戴橡胶耐酸碱手套。
• 其他防护: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后备用。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

• 外观与性状: 无色透明发烟液体，有辛辣气味。
• 熔点(℃): 1.2
• 沸点(℃): 105.1
• 相对密度(水=1): 1.68
• 相对蒸气密度(空气=1): 无资料
• 饱和蒸气压(kPa): 5.33(27.3℃)
• 闪点(℃): 无资料
• 引燃温度(℃): 无资料
• 爆炸上限%(V/V): 无资料
• 爆炸下限%(V/V): 无资料
• 分子式: POCl₃
• 分子量: 153.33
• 溶解性: 无资料
• 主要用途: 用于医药，合成染料及塑料的生产。

第十部分：稳定性和反应活性

• 稳定性: 在常温常压下
• 禁配物: 强还原剂、活性金属粉末、水、醇类。
• 避免接触的条件: 潮湿空气。
• 聚合危害: 无资料
• 分解产物: 无资料

第十一部分：毒理学资料

• 急性毒性: LD50：280 mg/kg(大鼠经口) LC50：200.3mg/m3，4小时(大鼠吸入)
• 急性中毒: 无资料
• 慢性中毒: 无资料
• 刺激性: 无资料

第十二部分：生态学资料

• 生态毒理毒性: 无资料
• 生物降解性: 无资料
• 非生物降解性: 无资料

第十三部分：废弃处置

• 废弃物性质: 无资料
• 废弃处置方法: 处置前应参阅国家和地方有关法规。倒入碳酸氢钠溶液中，用氨水喷洒，同时加碎冰，反应停止后，用水冲入废水系统。
• 废弃注意事项: 无资料

第十四部分：运输信息

• 危险货物编号: 81040
• UN编号: 1810
• 包装方法: 闭口厚钢桶，采用2～3毫米厚的钢板焊接制成，桶身套有两道滚箍。螺纹口、盖、垫圈等封口件配套完好，每桶净重不超过300 公斤；玻璃瓶或塑料桶（罐）外全开口钢桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺纹口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。
• 运输注意事项: 铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与还原剂、活性金属粉末、醇类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

第十五部分：法规信息

• 国内化学品安全管理法规: 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为第8.1 类酸性腐蚀品。

第十六部分：其他信息

• 填表时间: 2007年12月29日
• 填表部门: 无资料
• 数据审核单位: 无资料
• 修改说明: 无资料
• MSDS修改日期: 1900年1月1日

三氯氧磷毒性和生态

三氯氧磷毒理学数据:

1.急性毒性

LD50：280mg/kg（大鼠经口）

LC50：200.3mg/m³（大鼠吸入，4h）

2.刺激性 暂无资料

3.亚急性与慢性毒性 大鼠60d吸入实验，浓度33.5mg/m³，出现体重缓慢和皮肤溃疡，肺巨噬细胞成活率下降，未见肝肾功能性、器质性改变。

三氯氧磷生态学数据:

1.生态毒性 暂无资料

2.生物降解性 暂无资料

3.非生物降解性 暂无资料

三氯氧磷安全信息

• 符号: GHS05, GHS06, GHS08
• 信号词: Danger
• 危害声明: H300 + H330-H314-H372
• 补充危害声明: Contact with water liberates toxic gas., Reacts violently with water.
• 警示性声明: P260-P280-P301 + P310 + P330-P303 + P361 + P353-P304 + P340 + P310-P305 + P351 + P338-P403 + P233
• 个人防护装备: Faceshields;full-face respirator (US);Gloves;Goggles;multi-purpose combination respirator cartridge (US);type ABEK (EN14387) respirator filter
• 危害码 (欧洲): C:Corrosive
• 风险声明 (欧洲): R14;R22;R26;R35;R48/23
• 安全声明 (欧洲): S26-S45-S7/8-S36/37/39
• 危险品运输编码: UN 1810 8/PG 2
• WGK德国: 1
• RTECS号: TH4897000
• 包装等级: II
• 危险类别: 8
• 海关编码: 2812102000

三氯氧磷制备

1.以三氯化磷为原料进行氧化，若采用不同的氧化剂则有多种不同的制备方法。工业上主要采用氯化水解法，即将三氯化磷加入反应器中，通入氯气，同时滴加水，控制一定的氯水比和通氯、滴水速度，用夹套蒸汽加热至105～109℃，使反应器内反应物气化，经冷凝器冷凝后再回流入反应器中。二次通入氯气，继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2％以下时，可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。

反应生成的氯化氢气体经水吸收生成稀盐酸。此外，也可通过将干燥的氧气通入三氯化磷，或由五氧化二磷与五氯化磷作用，或用氯气和二氧化硫作氧化剂等方法得到三氯氧磷。

2.在一只装有回流冷凝器的250mL三颈圆底烧瓶中放入100g PCl3，然后一份份(每份不大于0.5～1g的剂量)地加入33g磨细的KClO3，并且在前一份KClO3加入后所引起的剧烈反应停止后，才能加另一份。反应结束后(当最后几份不起作用时)，取下冷凝管，改成蒸馏装置进行蒸馏，收集105～108℃间的馏分。

3.以试剂级三氯氧磷为原料，加入石英蒸馏设备中进行精馏精制，制得高纯三氯氧磷成品。

4.在装有三氯化磷的反应器中同时通入氯气和加入水，并控制Cl2:H2O ＝3.94∶ 1，通氯气速度为25～35kg/h，加水 速 度 为 6.25～8.8kg/h，反应如下：

用蒸汽加热至105～109℃，汽化后全部冷凝流回反应器，第二次通入氯气，加热回流至三氯化磷含量小于2%，收集105～109℃馏分，即为三氯氧磷。

三氯氧磷海关

• 海关编码: 2812102000

三氯氧磷英文别名

• phosphorus trichloride oxide
• fosforoxychloride
• Phosphorus oxychloride
• POCl3
• Phosphorylchlorid
• MFCD00011443
• Fosforoxychlorid
• Phosphorus oxychlori
• Phosphoroxidchlorid
• phosphonitrilic chloride trimer
• oxychloridfosforecny
• trichlorophosphate
• phosphorous oxychloride
• PHOSPHORYL CHLORIDE
• phosphorous oxytrichloride
• PHOSPHOROXYCHLORIDE
• EINECS 233-046-7