1313-13-9

• 常用中文名：二氧化锰
• 常用英文名：Manganese dioxide
• CAS号：1313-13-9
• 分子式：MnO₂
• 分子量：86.937
• 相关类别： 无机化工 无机盐 锰的氧化物和过氧化物
• 发布时间：2018-02-07 08:00:00
• 更新时间：2024-01-02 12:29:41
• 用途一：用作氧化剂，也用于炼钢、玻璃、陶瓷、搪瓷、干电池、火柴、医药等
  用途二：用于锰盐制备，也用作氧化剂、除锈剂
  用途三：用于锰盐的制备，也用作氧化剂、除锈剂
  用途四：属强氧化剂，主要用于干电池作去极化剂、玻璃工业脱色剂、油漆油墨干燥剂、防毒面具吸收剂、火柴助燃剂等
  用途五：参见化学二氧化锰。
  用途六：主要用在干电池中作去极化剂。是玻璃工业中的良好脱色剂，可将低价铁盐氧化成高铁盐，使玻璃的蓝绿色转为弱黄色。电子工业中用以制锰锌铁氧体磁性材料。炼钢工业中用作铁锰合金的原料，浇铸工业的增热剂。防毒面具中用作一氧化碳的吸收剂。化学工业中用作氧化剂(如紫红素合成)、有机合成的催化剂、油漆和油墨的干燥剂。也用作火柴工业的助燃剂，陶瓷、搪瓷的釉药和锰盐的原料。还用于烟火，水的净化除铁、医药、肥料及织物印染等方面。
  用途七：化学工业上用于生产硫酸锰、高锰酸钾、碳酸锰、氯化锰、硝酸锰、一氧化锰等。硫酸锰用作肥料和饲料添加剂。医药部门用锰的化合物作消毒剂、氧化剂、催化剂、洗胃剂和催吐剂。锰用作干电池和制氮肥的脱硫剂；还广泛用于冶金、陶瓷、玻璃、轻工、机械、火柴、电子、染料、国防、通讯、环保等部门。
  用途八：氧化剂，特种合金钢，催化剂，干燥剂，测定水泥中的硫化钠。大量用于炼钢, 并用于制玻璃、陶瓷、搪瓷、干电池等。 

名称

• 中文名: 二氧化锰
• 英文名: Manganese(IV) oxide
• 中文别名: 氧化锰(Ⅳ); 锰(IV)氧化物; 活性二氧化锰; 氧化锰(IV)
• 英文别名: Manganese dioxide; Manganese(IV) oxide,electrolytically precipitated,active; EINECS 215-202-6; MFCD00003463; dioxomanganese; Manganese(IV)oxide

物化性质

• 密度: 5.02
• 熔点: 535ºC (dec.)
• 分子式: MnO₂
• 分子量: 86.937
• 闪点: 535ºC
• 精确质量: 86.927879
• PSA: 34.14000
• 外观性状: 黑色粉末
• 储存条件:

  保持贮藏器密封、储存在阴凉、干燥的地方，确保工作间有良好的通风或排气装置。

• 稳定性:

  1.如果遵照规格使用和储存则不会分解，未有已知危险反应，避免还原剂、易氧化材料、酸、铝和铝合金、卤间化合物.有强氧化性。

  2.与冷盐酸反应生成高价氯化锰的棕色溶液，经受热放出氯气并形成氯化锰。在氢气中加热至200 ℃左右，生成三氧化二锰及四氧化三锰。在热浓硫酸中放出氧而成硫酸锰。与苛性钠和氧化剂共熔生成锰酸盐。与硫黄加热时，形成二氧化硫及硫化锰。在高温下遇碳还原成金属锰。420℃时遇一氧化碳还原为一氧化锰。遇双氧水或氯酸钾发生催化分解。加热到535 ℃分解脱氧，生成低价锰的氧化物。

  结晶为体心立方晶格(金红石型)，a=0.4396nm，c=0.2871nm。可溶于盐酸，不溶于水和硝酸。在空气中于530℃以上放出氧气。γ-MnO2具有活性，特别适于作干电池的阴极材料。这可以看做是βMnO2或者斜方锰矿的微晶或者是它们的中间产物，随着加热逐渐转变为β-MnO2。
• 水溶解性: insoluble
• 分子结构:

  1、摩尔折射率：无可用的

  2、摩尔体积（cm³/mol）：无可用的

  3、等张比容（90.2K）：无可用的

  4、表面张力（dyne/cm）：无可用的

  5、介电常数：无可用的

  6、极化率（10^-24cm³）：无可用的

  7、单一同位素质量：86.927878 Da

  8、标称质量：87 Da

  9、平均质量：86.9368 Da

• 计算化学:

  1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

  2.氢键供体数量:0

  3.氢键受体数量:2

  4.可旋转化学键数量:0

  5.互变异构体数量:无

  6.拓扑分子极性表面积34.1

  7.重原子数量:3

  8.表面电荷:0

  9.复杂度:18.3

  10.同位素原子数量:0

  11.确定原子立构中心数量:0

  12.不确定原子立构中心数量:0

  13.确定化学键立构中心数量:0

  14.不确定化学键立构中心数量:0

  15.共价键单元数量:1

• 更多:

  1.性状：深棕色粉末

  2.熔点（分解，^oC）：mp 535

  3.密度：5.03 g/cm³

  4.溶解性：不溶于水和有机溶剂。

MSDS

第一部分：化学品名称 化学品中文名称: 二氧化锰 化学品英文名称: Manganese dioxide；Black manganese oxide CAS No.: 1313-13-9 分子式: MnO2 分子量: 86.93 第二部分：成分/组成信息 化学品名称：二氧化锰 有害物成分: 二氧化锰 含量: 100 CAS No.: 1313-13-9 第三部分：危险性概述 侵入途径: 吸入 食入 经皮吸收 健康危害: 吸入大量新生的氧化锰烟雾，可发生“金属烟热”，出现头晕、头痛、恶心、寒战、高热、以及咽痛、咳嗽、气喘等症状。长期接触，可能引起慢性锰中毒，初期以神经衰弱综合征和植物神经功能障碍为主，继续发展可出现明显锥体外系损害为主的神经体征。 燃爆危险: 本品不燃，具刺激性。 第四部分：急救措施 皮肤接触: 用肥皂水及清水彻底冲洗。就医。 眼睛接触: 拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。 吸入: 脱离现场至空气新鲜处。就医。 食入: 误服者，饮适量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施 危险特性: 具有强氧化性。与易燃物、有机物接触易着火燃烧。与过氧化氢发生爆炸性反应。接触硫化氢能着火。与还原剂能发生强烈反应。 有害燃烧产物: 自然分解产物未知。 灭火方法及灭火剂: 不燃。火场周围可用的灭火介质。 消防员的个体防护: 消防人员必须穿全身防火防毒服，在上风向灭火。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理: 隔离泄漏污染区，周围设警告标志，建议应急处理人员戴好口罩、护目镜，穿工作服。避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。用水刷洗泄漏污染区，对污染地带进行通风。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项: 密闭操作，加强通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶手套。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与还原剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项: 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与易（可）燃物、还原剂、酸类分开存放，切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。 第八部分：接触控制/个体防护 最高容许浓度: 中 国 MAC：0．2mg／m3(换算成MnO2) 前苏联MAC：0．3mg／m3(分解气溶胶 工程控制: 密闭操作，局部排风。 呼吸系统防护: 作业工人应该佩戴防尘口罩。 眼睛防护: 戴安全防护眼镜。 身体防护: 穿工作服。 手防护: 戴防护手套。 其他防护: 工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。 第九部分：理化特性 外观与性状: 黑白或黑棕色晶体或无定形粉末。 熔点(℃): 535(分解) 相对密度(水=1): 5．026 分子式: MnO2 分子量: 86.93 溶解性: 不溶于水、硝酸、硫酸。 主要用途: 用于炼钢，制玻璃、陶瓷、搪瓷、干电池等，用作氧化剂、催化剂、干燥剂及测定水泥中硫化钠。 第十部分：稳定性和反应活性 稳定性: 在常温常压下 稳定 禁配物: 过氧化氢、过氧化钠、过硫酸、强还原剂、强酸、易燃或可燃物。 聚合危害: 不能出现 分解产物: 氧化锰、氧气。 第十一部分：毒理学资料 急性毒性: LD50：422mg／kg(小鼠皮下) LC50： 第十三部分：废弃处置 废弃处置方法: 用安全掩埋法处置。 第十四部分：运输信息 包装方法: 无资料。 运输注意事项: 起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与易燃物或可燃物、还原剂、酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。 第十五部分：法规信息 国内化学品安全管理法规: 化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。 第十六部分：其他信息 参考文献: 1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989 填表时间: 年月日 其他信息: 5 MSDS修改日期: 年月日

毒性和生态

毒理学数据: 1、急性毒性：大鼠口经LD50：>3478mg/kg，小鼠植入皮下LC50：422mg/kg。氧化锰粉尘可引起人的锰尘肺。高价锰氧化物，不论侵入机体的途径，其毒性作用对大脑有损伤。 生态学数据: 对是水稍微有危害的不要让未稀释或大量的产品接触地下水、水道或者污水系统，若无政府许可，勿将材料排入周围环境。 CHEMICAL IDENTIFICATION RTECS NUMBER : OP0350000 CHEMICAL NAME : Manganese dioxide CAS REGISTRY NUMBER : 1313-13-9 LAST UPDATED : 199712 DATA ITEMS CITED : 33 MOLECULAR FORMULA : Mn-O2 MOLECULAR WEIGHT : 86.94 WISWESSER LINE NOTATION : MN O2 HEALTH HAZARD DATA ACUTE TOXICITY DATA TYPE OF TEST : LD50 - Lethal dose, 50 percent kill ROUTE OF EXPOSURE : Oral SPECIES OBSERVED : Rodent - rat DOSE/DURATION : >3478 mg/kg TOXIC EFFECTS : Details of toxic effects not reported other than lethal dose value REFERENCE : EVHPAZ EHP, Environmental Health Perspectives. (U.S. Government Printing Office, Supt of Documents, Washington, DC 20402) No.1- 1972- Volume(issue)/page/year: 10,95,1975 TYPE OF TEST : LDLo - Lowest published lethal dose ROUTE OF EXPOSURE : Intratracheal SPECIES OBSERVED : Rodent - rat DOSE/DURATION : 50 mg/kg TOXIC EFFECTS : Lungs, Thorax, or Respiration - emphysema Lungs, Thorax, or Respiration - acute pulmonary edema REFERENCE : GISAAA Gigiena i Sanitariya. For English translation, see HYSAAV. (V/O Mezhdunarodnaya Kniga, 113095 Moscow, USSR) V.1- 1936- Volume(issue)/page/year: 20(1),25,1955 TYPE OF TEST : LD50 - Lethal dose, 50 percent kill ROUTE OF EXPOSURE : Subcutaneous SPECIES OBSERVED : Rodent - mouse DOSE/DURATION : 422 mg/kg TOXIC EFFECTS : Details of toxic effects not reported other than lethal dose value REFERENCE : ZVKOA6 Zhurnal Vsesoyuznogo Khimicheskogo Obshchestva im. D.I. Mendeleeva. Journal of the D.I. Mendeleeva All-Union Chemical Society. (V/O Mezhdunarodnaya Kniga, 113095 Moscow, USSR) V.5- 1960- Volume(issue)/page/year: 19,186,1974 TYPE OF TEST : LDLo - Lowest published lethal dose ROUTE OF EXPOSURE : Intravenous SPECIES OBSERVED : Rodent - rabbit DOSE/DURATION : 45 mg/kg TOXIC EFFECTS : Details of toxic effects not reported other than lethal dose value REFERENCE : 85KYAH "Merck Index; an Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and Biologicals", 11th ed., Rahway, NJ 07065, Merck & Co., Inc. 1989 Volume(issue)/page/year: 11,899,1989 ** OTHER MULTIPLE DOSE TOXICITY DATA ** TYPE OF TEST : TCLo - Lowest published toxic concentration ROUTE OF EXPOSURE : Inhalation SPECIES OBSERVED : Rodent - rat DOSE/DURATION : 1800 ug/m3/24H/35D-C TOXIC EFFECTS : Brain and Coverings - recordings from specific areas of CNS Blood - changes in serum composition (e.g. TP, bilirubin, cholesterol) Biochemical - Enzyme inhibition, induction, or change in blood or tissue levels - true cholinesterase REFERENCE : GISAAA Gigiena i Sanitariya. For English translation, see HYSAAV. (V/O Mezhdunarodnaya Kniga, 113095 Moscow, USSR) V.1- 1936- Volume(issue)/page/year: 49(12),53,1984 ** REPRODUCTIVE DATA ** TYPE OF TEST : TCLo - Lowest published toxic concentration ROUTE OF EXPOSURE : Inhalation DOSE : 49 mg/m3/7H SEX/DURATION : female 75 day(s) pre-mating female 1-18 day(s) after conception TOXIC EFFECTS : Reproductive - Effects on Newborn - growth statistics (e.g.%, reduced weight gain) Reproductive - Effects on Newborn - behavioral REFERENCE : FEPRA7 Federation Proceedings, Federation of American Societies for Experimental Biology. (Bethesda, MD) V.1-46, 1942-87. Volume(issue)/page/year: 39,623,1980 *** REVIEWS *** ACGIH TLV-TWA 0.2 mg(Mn)/m3 DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: TLV/BEI,1997 TOXICOLOGY REVIEW AMRL** Aerospace Medical Research Laboratory Report. (Aerospace Technical Div., Air Force Systems Command, Wright-Patterson Air Force Base, OH 45433) Volume(issue)/page/year: TR-73-125,1973 TOXICOLOGY REVIEW 85DHAX "Medical and Biologic Effects of Environmental Pollutants Series," Washington, DC, National Academy of Sciences, 1972-77 Volume(issue)/page/year: Mn,1,1973 *** U.S. STANDARDS AND REGULATIONS *** MSHA STANDARD-air:CL 5 mg(Mn)/m3 DTLVS* The Threshold Limit Values (TLVs) and Biological Exposure Indices (BEIs) booklet issues by American Conference of Governmental Industrial Hygienists (ACGIH), Cincinnati, OH, 1996 Volume(issue)/page/year: 3,149,1971 OSHA PEL (Gen Indu):CL 5 mg(Mn)/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1910.1000,1994 OSHA PEL (Construc):CL 5 mg(Mn)/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1926.55,1994 OSHA PEL (Shipyard):CL 5 mg(Mn)/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 29,1915.1000,1993 OSHA PEL (Fed Cont):CL 5 mg(Mn)/m3 CFRGBR Code of Federal Regulations. (U.S. Government Printing Office, Supt. of Documents, Washington, DC 20402) Volume(issue)/page/year: 41,50-204.50,1994 *** OCCUPATIONAL EXPOSURE LIMITS *** OEL-AUSTRALIA:TWA 5 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-BELGIUM:TWA 5 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-DENMARK:TWA 2.5 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-FINLAND:TWA 2.5 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-HUNGARY:TWA 0.3 mg(Mn)/m3;STEL 0.6 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-JAPAN:TWA 0.3 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-THE NETHERLANDS:TWA 1 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-POLAND:TWA 0.3 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-SWEDEN:TWA 1 mg(Mn)/m3;STEL 2.5 mg(Mn)/m3 (resp. dust) JAN 1993 OEL-SWEDEN:TWA 2.5 mg(Mn)/m3;STEL 5 mg(Mn)/m3 (total dust) JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 10 mg/m3 (total dust) JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 5 mg(Mn)/m3 JAN 1993 OEL-UNITED KINGDOM:TWA 5 mg/m3 (fume and respirable dust) JAN 1993 OEL IN BULGARIA, COLOMBIA, JORDAN, KOREA check ACGIH TLV OEL IN NEW ZEALAND, SINGAPORE, VIETNAM check ACGIH TLV *** NIOSH STANDARDS DEVELOPMENT AND SURVEILLANCE DATA *** NIOSH OCCUPATIONAL EXPOSURE SURVEY DATA : NOHS - National Occupational Hazard Survey (1974) NOHS Hazard Code - 44030 No. of Facilities: 3820 (estimated) No. of Industries: 48 No. of Occupations: 60 No. of Employees: 53685 (estimated) NOES - National Occupational Exposure Survey (1983) NOES Hazard Code - 44030 No. of Facilities: 3347 (estimated) No. of Industries: 41 No. of Occupations: 50 No. of Employees: 71963 (estimated) No. of Female Employees: 15526 (estimated)

安全

• 符号: GHS07
• 信号词: Warning
• 危害声明: H302 + H332
• 个人防护装备: dust mask type N95 (US);Eyeshields;Gloves
• 危害码 (欧洲): Xn:Harmful
• 风险声明 (欧洲): R20/22
• 安全声明 (欧洲): S25
• 危险品运输编码: UN 3137
• WGK德国: 1
• RTECS号: OP0350000
• 包装等级: III
• 海关编码: 2820100000

合成路线

上下游产品

上游产品  8
7722-64-7 10101-50-5 7757-83-7 640-67-5
638-38-0 7439-96-5 14998-27-7 7446-09-5
下游产品  10
14970-71-9 4247-36-3 202857-89-4 7439-96-5
7783-53-1 80937-33-3 78119-82-1 7722-64-7
1196-69-6 130345-50-5

制备

1.硫酸锰法 将菱锰矿粉与硫酸按质量比值l：1.8～1：2.0混合进行反应，生成硫酸锰，正常情况下使用电解槽的循环酸，并补充部分硫酸，待Ph4时，加入少量二氧化锰粉，将溶液中Fe ²⁺氧化成Fe ³⁺，再加石灰乳中和至Ph近中性，加人硫化钡饱和溶液，使重金属离子生成硫化物沉淀，经过滤配制成电解液组成：MnSO4120±20 g/L、H7SO430±10 g/L，在温度93±5℃，槽电压2～3 V下，通常经20～30天电解，在阳极上沉积生成块状粗品，粗品经剥离、粉碎、用水多次漂洗，并加入碳酸氢钠中和至Ph 5～7，再经过滤、干燥、粉碎，制得电解二氧化锰产品。 2.氯化锰法 将菱锰矿与过量盐酸进行反应，生成氯化锰溶液，待反应完成后，加入石灰进行中和，控制Ph4左右，加入氧化剂过氧化氢使Fe ²⁺氧化生成氢氧化铁沉淀而除去，净化的氯化锰溶液加入硝酸锰配成电解液，使氯化锰浓度0.5～2.0 mol/L，HCl的浓度0.01～1.0 mol/L。电解液中可加入含量10%～15%的硝酸锰，在温度85～95℃下电解，这样可解决电解过程中微量氯放出反应所造成的空气污染及腐蚀问题。电解得到纤维状二氧化锰，再经粗品剥离、粉碎、中和漂洗、过滤、干燥、粉碎，制得电解二氧化锰产品。 3.天然锰矿活化法将高质量的软锰矿在空气中加热到600～800℃，或在还原剂(如煤粉、天然气)存在下，加热到300℃进行还原焙烧，使二氧化锰还原生成三氧化二锰，还原产物再经热硫酸处理，歧化三氧化二锰得到高活性γMｎO2和硫酸锰，酸浸后浆液经过滤、洗涤、干燥、制得活性二氧化锰。 4.将六水合硝酸锰在空气中于150～190℃下长时间加热就可制得β-MnO2。但是这个合成方法只能得到块状产品，要制取均匀粉末状的产品可采用下述方法：首先，在120～125℃下加热直到全部固化为止，向这种固化产物加水搅拌并过滤，滤渣在110℃下干燥1日后粉碎，再在150～190℃下加热2～3日，则得粉末状β-MnO2。在再加热过程中，若再用沸腾稀硝酸(1∶1～1∶6)，接着用沸腾水洗涤，效果更好。另外，也可以将再加热的温度提高到450～500℃。β-MnO2是带有刃形边缘的大颗粒或棒状物。 5.在d＝4A ^·(2θ=28°)的地方检测出散射的X射线衍射图像、结晶初期的产物都称为γ-MnO2。用铅、钛或碳作阳极，电解硫酸锰和硫酸的混合水溶液(90℃)，在极板上生成一层γ-MnO2。欲得到微粒状γMnO2，可向硫酸锰和硫酸的混合沸腾水溶液中加过硫酸铵，或者向硫酸锰和硝酸钾的混合热水溶液中添加高锰酸钾即可生成。不论哪一种均为水合物，氧含量比化学计算值稍少一些。 6. 在通风条件下，先将试剂水合硝酸锰结晶加热到100℃，然后缓慢升至160℃，使其热分解： 分解终点得到的是黑色粉末状二氧化锰粗品。待冷却后，用少量相对密度为1.34的分析纯硝酸湿润粗品，并搅拌成粥状物后，重新加热至160℃。冷却后过滤，并用相对密度为1.62的分析纯硝酸洗涤二次，重新加硝酸调成粥状，再加热到160℃，冷却过滤，用硝酸洗涤3-4次，于150℃干燥即可。

海关

海关编码	2820100000