二苯胺又称N-苯基苯胺。从稀乙醇中析出者为单斜晶系白色至浅黄色叶片状结晶。有香气。相对分子质量169.23。相 对密度1.160。熔点 54~55℃。沸点302℃、179℃(2.933×103Pa)。闪 点153℃(闭式)。难溶于水(25℃时0.03),溶于乙醇(20℃时56)、吡啶、甲醇(20℃时57.5)和丙酮, 易溶于苯、乙醚、冰醋酸、二硫化碳和无机酸,遇强酸可形成盐。遇弱酸水解。遇光变色。氮原子上的氢可被芳基取代,生成三苯胺;也能被金属取代;在一定的条件下,也能被烷基和酰基取代。在强酸性催化剂作用下,芳基对位可被烯烃烷基化。在氨基铝催化剂作用下,在芳基的邻位上可用烯烃进行烷基化。在催化剂作用下脱氢,可以生成咔唑;加氢则生成二环脂胺。可以氯化、溴化、硝化,生成2,2′-位及4,4′-位化合 物。在丙酮溶液中,用高锰酸钾氧化时,可使两个氨基偶合,生成四苯肼。本品与硫反应,生成噻吩嗪。刺激皮肤和粘膜,产生高铁血红蛋白,中毒症状类似苯胺,但较苯胺轻。大鼠经口 LD503000mg/kg。工作场所最高允许浓度 10mg/m3。 理化性质 无色结晶固体,有芳香气味。密度d420 1.159,熔点53~54℃,沸点302℃,闪点153℃。几乎不 溶于水,25℃时溶解度水中为0.03%。甲醇为57.5%、乙醇45.5%、正丙醇22.2%、能溶于苯、乙醚、冰乙酸和 二硫化碳等。与强酸可形成盐。经日光照射,颜色转黄变深。 二苯胺硫酸盐为白色或微黄色结晶性粉末,熔点123~125℃,几乎不溶于水,溶于乙醇、硫酸。 二苯胺盐酸盐为结晶,暴露于 空气中呈蓝色,易溶于水、乙醇。 主要用途 1、用作染料原料,制备酸性黄36、酸性橙1、分散橙1和硫化蓝13等; 2、丙烯酸树脂阻聚剂噻吩嗪的原料,噻吩嗪还可用作杀菌剂和驱虫药; 3、用作橡胶胺系防老化剂的原料,如防老化剂 810-NA、3C、BA、B和AW等; 4、用作分析试剂,测定NO3-、ClO3-和SO42-,呈蓝色; 5、还用作硝酸纤维炸药稳定剂; 6、液体干燥剂; 7、用本品处理后的纸包水果,可防止水果病变。 毒性 对豚鼠急性口服LD50为300mg/kg,每天每千克体重摄取容许量为0.02毫克,对鱼有毒。 剂型 31%乳油;35%液剂;83%可湿性粉剂。 作用方式 二苯胺有杀菌防腐和生物调节活性,用于收获后处理苹果和梨,用于预防在贮藏期间果皮上出现的果伤病。它既作为植物生长调节剂,又是杀菌剂,且可用作牲畜药品防治螺旋锥蝇。 使用方法 收获前以2000mg/L浓度在果园喷洒,使全部果实上有药液滴落,然后在36小时内采摘收贮。 对一些品种苹果树,过高浓度可致药害。浸泡果实的浓 度为2000mg/L,果实采摘后必须在7天内处理完毕,浸 果时间勿超过30秒钟,温度以在15~25℃为宜。浸泡后待药液稍稍滴干,即可入贮。用乳油对水稀释至 5000mg/L浓度,即可浸泡包果纸,待稍干后方可包果。浸泡过果实,勿再用药纸包裹。 注意事项 1.处理时注意防护。2.贮存在阴凉通风处。注意防止受冻。 制备方法 由苯胺盐酸盐与苯胺在约260℃加热生成;也可以硝基苯为起始原料合成。 ①苯胺及其盐酸盐在210~240℃、 0.62MPa下缩合2h,生成物再与稀盐酸一起煮沸,除去未反应的苯胺,最后将粗制[1]蒸馏精制。 ②气相法。以苯胺为原料,以三氯化铝为催化剂,苯胺在300~330℃、压力0.4~10.5MPa 下气化,进行气固相催化反应,可制得[1]。反应过程中产生的氨被吸收,未反应的苯胺返回系统继续使用。 分析方法 气相色谱法。 参考资料 安家驹 主编;包文滁,王伯英,李顺平 合编.实用精细化工辞典.北京:中国轻工业出版社.2000.第100页. 顾翼东 主编.化学词典.上海:上海辞书出版社.1989.第30页. 王振荣,李布青 主编.农药商品大全.北京:中国商业出版社.1996.第857页.